【題目】錳元素在多個領(lǐng)域中均有重要應(yīng)用,回答下列問題。

(1)Mn在元素周期表中位于_____區(qū);MnSO4中陽離子的價電子排布式為__________

(2)Mn3+在水溶液中容易歧化為MnO2Mn2+下列說法合理的是_______

A.Mn3+的價電子構(gòu)型為3d4,不屬于較穩(wěn)定的電子構(gòu)型

B.根據(jù)Mn2+的電子構(gòu)型可知,Mn4+中不含成對電子

C.Mn2+易被氧化,可能是因為Mn2+產(chǎn)內(nèi)有大量自旋方向相同的電子

D.Mn2+Fe3+具有相同的價電子構(gòu)型,所以它們的化學(xué)性質(zhì)相似

(3)K2MnF6中,MnF62-的空間構(gòu)型是正八面體,則中心原子的價層電子對數(shù)為_____。該化合物中含有的共價鍵在形成過程中原子軌道的重疊方式為__________

(4)二價錳的化合物的性質(zhì)如下表所示:

物質(zhì)

MCl2

MnS

MnSO4

熔點

650

1610

700

上表三種物質(zhì)中晶格能最大的是________;上表涉及的三種陰離子中,半徑最大的是______。

(5)某錳氧化物的晶胞結(jié)構(gòu)如下圖所示:

該錳的氧化物的化學(xué)式為______________,該晶體中Mn的配位數(shù)為____________,該晶體中Mn之間的最近距離為____________pm(用ab來表示)。

【答案】區(qū) 3d5 A 6 頭碰頭 MnS SO42- MnO2 6

【解析】

(1)根據(jù)Mn的原子序數(shù),結(jié)合原子核外電子排布確定其在周期表的位置,來確定其所在的區(qū);中MnSO4Mn元素為+2價,根據(jù)原子反應(yīng)時電子變化分析其價電子排布式;

(2)Mn3+在水溶液中容易歧化為MnO2Mn2+,說明Mn3+不穩(wěn)定,結(jié)合各自微粒的價層電子排布式及與電子自旋方向、能量的高低分析判斷,物質(zhì)的性質(zhì)與電子層排布、核電荷數(shù)、電荷數(shù)目都有關(guān)系等分析判斷;

(3)根據(jù)價層電子對互斥理論分析MnF62-的中心原子Mn的價層電子對數(shù);

(4)物質(zhì)都屬于離子晶體,微粒間的晶格能越大,斷裂使物質(zhì)熔化需要的能量就越高,據(jù)此分析;

(5)離子晶體的陰離子帶有相同電荷,離子半徑越小,離子鍵越強,晶格能越大,熔點越高;

(6)用均攤法計算化學(xué)式,并結(jié)合微粒的空間排列確定Mn的配位數(shù)及最近的2Mn原子間的距離。

(1)Mns 25號元素,原子核外電子排布式是1s22s22p63s23p63d54s2,可知M在元素周期表中位于第四周期第VIIB,屬于d區(qū),MnSO4Mn元素為+2價,則Mn2+的價電子排布式是3d5;

(2) A.Mn3+在水溶液中容易歧化為MnO2Mn2+,說明Mn3+不穩(wěn)定,Mn3+容易變成電子半充滿的穩(wěn)定的價電子構(gòu)型為3d5,3d4則屬于不穩(wěn)定的電子構(gòu)型,A正確

B. Mn4+中價電子層不含成對電子,但是內(nèi)層中含有成對電子,B錯誤;

C.Mn2+產(chǎn)內(nèi)有大量自旋方向相同的電子,這些電子自旋方向相同,能夠使原子的能量最低,而Mn2+易被氧化,顯然與Mn2+內(nèi)含有大量自旋方向相同的電子無關(guān),C錯誤;

D.Mn2+Fe3+具有相同的價電子構(gòu)型,微粒的化學(xué)性質(zhì)不僅與價電子構(gòu)型有關(guān),也和微粒的電荷數(shù)、微粒半徑、原子序數(shù)有關(guān),因此它們的化學(xué)性質(zhì)不相似,Mn2+具有強的還原性,而Fe3+具有強的氧化性,D錯誤;

故合理選項是A;

(3)MnF62-的中,Mn6F形成6σ鍵,因此含有6σ鍵,含有的孤對電子對數(shù)為=0,所以MnF62-的中心原子Mn的價電子對數(shù)為6+0=6,在化合物化合物K2MnF6中含有的FMn之間的共價鍵都是共價單鍵,屬于σ鍵,在形成過程中原子軌道的重疊方式為頭碰頭;

(4)三種物質(zhì)都是離子晶體,離子半徑越小,離子鍵就越強,離子晶體的晶格能就越大,物質(zhì)的熔點就越高,根據(jù)表格數(shù)據(jù)可知上表三種物質(zhì)中晶格能最大的是MnS,MnCl2、MnS的陰離子都是簡單的離子,而MnSO4的陰離子是復(fù)雜離子,SO42-為正四面體形,因此其離子半徑最大,該晶體具有的晶格能最小,熔點也就最低,即半徑最大的是SO42-;

(5)在該晶體中含有的Mn原子個數(shù)為,含有的O原子數(shù)目為:,MnO=24=12,所以該錳的氧化物的化學(xué)式為MnO2;

根據(jù)晶胞投影圖可知:在該晶體體中與Mn原子距離相等且最近的O原子由6個,所以Mn的配位數(shù)為6;

由晶胞結(jié)構(gòu)可知:在該晶胞中距離相等且最近的2Mn在晶胞體對角線的一半,晶胞的體對角線為,所以該晶體中Mn之間的最近距離為pm。

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若分別作如下改變,對上述平衡有何影響?

(1)加入少量冰醋酸,平衡將__________移動(正向、逆向),溶液中c(H+)_________(增大、減小、不變);

(2)加入一定量蒸餾水,平衡將__________移動(正向、逆向),溶液中c(H+)_________(增大、減小、不變)

(3)加入少量0.1mol/L鹽酸,平衡將_________移動(正向、逆向),溶液中c(H+)_________(增大、減小、不變)

(4)加入20mL0.10mol/LNaCl,平衡將_________移動(正向、逆向),溶液中c(H+)_________(增大、減小、不變)

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【題目】化學(xué)上以12C作為確定原子量的標(biāo)準(zhǔn)。若把12C的原子量定為24,并規(guī)定把24g12C所含碳原子數(shù)定為阿伏伽德羅常數(shù),用NA表示,則下列推論中正確的是(  )

A.12g碳單質(zhì)完全燃燒需要體積約為11.2L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)的氧氣

B.44gCO228gCO含有相同數(shù)目的分子

C.NA個氧分子和1mol氫分子的質(zhì)量之比為81

D.氧氣的摩爾質(zhì)量為64g/mol,所以32g氧氣所含分子數(shù)目為3.01×1025

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【題目】汽車尾氣(主要成分為NOxCO已成為主要的空氣污染物來源之一,有發(fā)生光化學(xué)煙霧污染的潛在危險。

1某小組同學(xué)為研究光化學(xué)煙霧的形成進行了模擬實驗。測得煙霧的主要成分為CxHy()NO、NO2、O3、PAN CH3COOONO2,各種物質(zhì)的相對濃度隨時間的變化如右圖。根據(jù)圖中數(shù)據(jù),下列推論最不合理的是_____。(填選項序號字母)

aNO的消失的速率比CxHy bNO生成NO2

cCxHyNO2可以生成PANO3 dO3生成PAN

2一定條件下,將2 mol NO2 mol O2置于恒容密閉容器中發(fā)生反應(yīng)2NO(g)O2(g) 2NO2(g),下列可判斷反應(yīng)達平衡的是_____。(填選項序號字母)

a.體系壓強保持不變 b.混合氣體密度保持不變

cNOO2的物質(zhì)的量之比保持不變 d.每消耗2 mol NO同時生成2 mol NO2

3高溫下N2O2發(fā)生N2(g)O2(g)2NO(g)反應(yīng),是導(dǎo)致汽車尾氣中含有NO的原因之一。

①右圖是T1T2兩種不同溫度下,一定量的NO發(fā)生分解過程中N2的體積分?jǐn)?shù)隨時間變化的圖像,據(jù)此判斷反應(yīng)N2(g)O2(g) 2NO(g)_____吸熱放熱反應(yīng)。

2000℃時,向容積為2 L的密閉容器中充入10 mol N25 mol O2,達到平衡后NO的物質(zhì)的量為2 mol,則此刻反應(yīng)的平衡常數(shù)K_____。該溫度下,若開始時向上述容器中充入N2O2均為1 mol,則達到平衡后N2的轉(zhuǎn)化率為_____。

③汽車凈化裝置里裝有含Pd化合物的催化劑,氣體在催化劑表面吸附與解吸作用的機理如右圖所示。寫出其變化的總化學(xué)反應(yīng)方程式_____

4為減少汽車尾氣中NOx的排放,常采用CxHy催化還原NOx消除氮氧化物的污染。

例如:CH4(g)4NO2(g)4NO(g)CO2(g)2H2O(g) ΔH1=-574 kJ/mol

CH4(g)4NO(g)2N2(g)CO2(g)2H2O(g) ΔH2

16 g CH4還原NO2N2,共放出熱量867 kJ,則ΔH2_____。若用標(biāo)準(zhǔn)狀況下4.48 L CH4還原NO2N2,共轉(zhuǎn)移的電子總數(shù)為_____阿伏加德羅常數(shù)的值用NA表示)。

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【題目】請認(rèn)真觀察下圖,然后回答問題:

(1)圖中所示反應(yīng)是_____(吸熱放熱”)反應(yīng),該反應(yīng)的ΔH______(用含E1、E2的代數(shù)式表示)。

(2)對于同一反應(yīng),圖中虛線(Ⅱ)與實線(Ⅰ)相比,活化能大大降低,活化分子的百分?jǐn)?shù)增多, 反應(yīng)速率明顯加快,你認(rèn)為最可能的原因是_________________________________________________________

(3)甲醇(CH3OH)廣泛用作燃料電池的燃料,可由天然氣來合成,已知:①2CH4(g)+O2(g)===2CO(g)+4H2(g)ΔH=-71 kJ·mol1②CO(g)+2H2(g)===CH3OH(l)ΔH=-90.5 kJ·mol1③CH4(g)+2O2(g)===CO2(g)+2H2O(l)ΔH=-890 kJ·mol1,則甲醇的燃燒熱為________。

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