Question

19．芳樟醇是貴重的香料，它可由多種方法合成．
（1）芳樟醇的一種工業(yè)合成路線如圖1：
①上圖中K的名稱是：2-甲基-1，3-丁二烯（或異戊二烯）；
②已知c是加成反應(yīng)，反應(yīng)c中另一反應(yīng)物X的結(jié)構(gòu)式為：CH≡CH．
③L的同分異構(gòu)體很多，其中只含一個(gè)甲基的鏈狀同分異構(gòu)體有9種（不考慮立體異構(gòu)）．
（2）芳樟醇的另一種常見(jiàn)合成路線如圖2：β-菠烯在600-700℃時(shí)可以開環(huán)生成月桂烯，月桂烯與HCl加成后再與CH₃COONa反應(yīng)轉(zhuǎn)化為芳樟醇的乙酸酯，最后經(jīng)水解得到芳樟醇．
①A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：；
②寫出B生成芳樟醇的化學(xué)反應(yīng)方程式．，．

Answer 1

分析 （1）異戊二烯和HCl發(fā)生了1，4加成生成L，L與丙酮發(fā)生取代反應(yīng)生成M，M與乙炔加成生成N，N與氫氣加成生成芳樟醇；
①根據(jù)K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式進(jìn)行命名；
②比較M和N的結(jié)構(gòu)，利用元素守恒判斷；
③根據(jù)L的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，L的分子式為C₅H₉Cl，根據(jù)含一個(gè)甲基的條件以及書寫同分異構(gòu)體的方法即碳鏈異和官能團(tuán)位置異構(gòu)可判斷同分異構(gòu)體的種類；
（2）月桂烯與HCl加成后再與CH₃COONa反應(yīng)轉(zhuǎn)化為芳樟醇的乙酸酯，比較芳樟醇的結(jié)構(gòu)和月桂烯的結(jié)構(gòu)可知，月桂烯與一分子HCl發(fā)生加成反應(yīng)，且氯原子加在芳樟醇中羥基的位置，據(jù)此可推知A的結(jié)構(gòu)為，與CH₃COONa反應(yīng)得B為，在堿性條件下發(fā)生酯的水解得芳樟醇．

解答 解：（1）異戊二烯和HCl發(fā)生了1，4加成生成L，L與丙酮發(fā)生取代反應(yīng)生成M，M與乙炔加成生成N，N與氫氣加成生成芳樟醇，
①根據(jù)其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知其名稱為2-甲基-1，3-丁二烯（或異戊二烯），故答案為：2-甲基-1，3-丁二烯（或異戊二烯）；
②比較M和N的結(jié)構(gòu)，利用元素守恒可知X為CH≡CH，
故答案為：CH≡CH；
③根據(jù)L的結(jié)構(gòu)可知，L的分子式為C₅H₉Cl，L中有一個(gè)碳碳雙鍵和一個(gè)氯原子，所以只含一個(gè)甲基的鏈狀同分異構(gòu)體可以是碳鏈為ClCH₂=CH-CH₂-CH₂-CH₃、ClCH₂-CH₂=CH₂-CH₂-CH₃、ClCH₂-CH₂-CH₂=CH₂-CH₃、CH₂=CHCl-CH₂-CH₂-CH₃、CH₂=CH₂-CHCl-CH₂-CH₃、CH₂=CH₂-CH₂-CHCl-CH₃、CH₂=CH-CH（-CH₃）-CH₂Cl、CH₂=C（-CH₃）-CH₂-CH₂Cl、CH₂=C（-CH₂CH₃）-CH₂Cl，共有9種，
故答案為：9；
（2）月桂烯與HCl加成后再與CH₃COONa反應(yīng)轉(zhuǎn)化為芳樟醇的乙酸酯，比較芳樟醇的結(jié)構(gòu)和月桂烯的結(jié)構(gòu)可知，月桂烯與一分子HCl發(fā)生加成反應(yīng)，且氯原子加在芳樟醇中羥基的位置，據(jù)此可推知A的結(jié)構(gòu)為，與CH₃COONa反應(yīng)得B為，在堿性條件下發(fā)生酯的水解得芳樟醇，

①通過(guò)以上分析知，A結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故答案為：；
②在堿性條件下發(fā)生酯的水解得芳樟醇，反應(yīng)方程式為，
，故答案為：，
．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物推斷，為高頻考點(diǎn)，側(cè)重考查學(xué)生推斷能力，根據(jù)反應(yīng)前后物質(zhì)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式差異性推斷反應(yīng)類型或根據(jù)反應(yīng)條件結(jié)合已知物質(zhì)結(jié)構(gòu)進(jìn)行推斷，難點(diǎn)是同分異構(gòu)體種類判斷，題目難度中等．