14.改變溫度,使反應CO2(g)+3H2(g)═CH3OH(g)+H2O(g)△H<0  中的所有物質(zhì)都為氣態(tài).起始溫度體積相同(T1℃、2L密閉容器).反應過程中部分數(shù)據(jù)見表:
反應時間CO2(mol)H2(mol)CH3OH(mol)H2O(mol)
反應I
恒溫恒容
0min2600
10min4.5
20min1
30min1
反應Ⅱ
絕熱恒容
0min0022
①達到平衡時,反應Ⅰ、Ⅱ?qū)Ρ龋浩胶鈺rCH3OH的濃度c(Ⅰ)<c(Ⅱ) (填“>”、“<”或“=”).
②對反應I,前10min內(nèi)的平均反應速率v(CH3OH)=0.025mol/(L.min).若30min時只向容器中再充入1mol CO2(g)和1mol H2O(g),則平衡不移動(填“正向”、“逆向”或“不”).

分析 ①Ⅰ、Ⅱ轉(zhuǎn)化到一邊完全一樣,則恒溫恒容為等效,又I為恒溫,Ⅱ為絕熱容器,反應向逆反應進行,逆反應為吸熱反應,平衡時溫度比I中低,升高溫度平衡向逆反應方向移動;
②根據(jù)v=$\frac{△c}{△t}$計算v(H2),再根據(jù)速率之比等于化學計量數(shù)之比計算v(CH3OH);
計算濃度商Qc,與平衡常數(shù)比較判斷平衡是否移動

解答 解:①Ⅰ、Ⅱ轉(zhuǎn)化到一邊完全一樣,則恒溫恒容為等效,又I為恒溫,Ⅱ為絕熱容器,反應向逆反應進行,逆反應為吸熱反應,平衡時溫度比I中低,升高溫度平衡向逆反應方向移動,故平衡時CH3OH的濃度c(Ⅰ)<c(Ⅱ)
故答案為:<;
②v(H2)=$\frac{\frac{6mol-4.5mol}{2L}}{10min}$=0.075mol/(L.min),速率之比等于化學計量數(shù)之比,v(CH3OH)=$\frac{1}{3}$v(H2)=0.025mol/(L.min);
20min時,轉(zhuǎn)化的CO2為2mol-1mol=1mol,則生成的CH3OH為1mol,而30min時CH3OH為1mol,故20min時到達平衡,
CO2(g)+3H2(g)?CH3OH(g)+H2O(g)
開始(mol/L):2 6 0 0
轉(zhuǎn)化(mol/L):1 3 1 1
平衡(mol/L):1 3 1 1
故平衡常數(shù)K=$\frac{c(CH{\;}_{3}OH)×c(H{\;}_{2}O)}{c(CO{\;}_{2})×c{\;}^{3}(H{\;}_{2})}$=$\frac{\frac{1}{2}×\frac{1}{2}}{\frac{1}{2}×(\frac{3}{2}){\;}^{3}}$=$\frac{4}{27}$,
對反應Ⅰ,若30min時只向容器中再充入1molCO2(g)和1molH2O(g),此時濃度商Qc=$\frac{\frac{1}{2}×\frac{2}{2}}{\frac{2}{2}×(\frac{3}{2}){\;}^{3}}$=$\frac{4}{27}$=K,則平衡不移動,故答案為:0.025mol/(L.min);不.

點評 本題考查化學平衡有關計算、平衡影響因素、平衡常數(shù)等,難度中等,注意基礎知識的積累.

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(3)下列關于金屬腐蝕的事實中,與電化學腐蝕無關的是C
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