Question

甲基香豆素是我國GB2760-86規(guī)定為允許使用的食用香料，主要用以配制椰子、香草和焦糖等型香精．下面是某研究小組以甲苯為主要原料，采用以下路線合成6．甲基香豆素．

已知：R₁CHO+R₂CH₂CHO 

NaOH(稀)

 ，其中R₁和R₂為（烴基或H）．請回答下列問題：
（1）甲基香豆素的分子式是

 

．
（2）下列說法正確的是

 

．
A．1mol 6-甲基香豆素最多可以和含2mol NaOH的溶液反應(yīng)
B．甲基香豆素含有4種官能團
C．反應(yīng)②為加成反應(yīng)，符合綠色化學(xué)原則
D．反應(yīng)⑤和反應(yīng)⑦都在濃硫酸加熱條件下進行，反應(yīng)原理相同
（3）寫出反應(yīng)①的試劑

 

．
（4）寫出反應(yīng)④的化學(xué)方程式

 

．
（5）寫出同時滿足下列條件的E的3種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式（不考慮立體異構(gòu)）

 

．
①屬酯類且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；
②含有結(jié)構(gòu)且苯環(huán)上有2種化學(xué)環(huán)境的氫原子
（6）以乙烯為原料可合成聚2一丁烯醛（）請設(shè)計合成路線（無機試劑及溶劑任選）．注：合成路線的書寫格式參照如下示例流程圖：CH₃CHO

O2

催化劑/△

CH₃COOH

乙醇

濃硫酸/△

CH₃COOCH₂CH₃．

Answer 1

考點：有機物的推斷

專題：有機物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：反應(yīng)①是在苯環(huán)上引入Cl原子，所需試劑有Cl₂和Fe粉，從反應(yīng)條件可見對氯甲苯到A是鹵代烴的水解，A的結(jié)構(gòu)簡式為，據(jù)③反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式可知，A與甲醛反應(yīng)所得B為，反應(yīng)③是為保護酚羥基不被氧化，從反應(yīng)條件分析反應(yīng)④為氧化羥基成醛基，C為，結(jié)合已知反應(yīng)和甲基香豆素的結(jié)構(gòu)簡式可知，D為，反應(yīng)⑤是發(fā)生的醇羥基的消去反應(yīng)，同時將酚羥基酸化回來，E為，E→F是氧化醛基成羧基，F(xiàn)為，F(xiàn)經(jīng)酯化反應(yīng)得甲基香豆素，據(jù)此解答．

解答： 解：（1）根據(jù)甲基香豆素的結(jié)構(gòu)簡式可知，其分子式為C₁₀H₈O₂，故答案為：C₁₀H₈O₂；
（2）A、1mol甲基香豆素在堿性環(huán)境下水解生成1mol羧基和1mol酚羥基，可反應(yīng)2molNaOH，故A正確；
B、甲基香豆素含有碳碳雙鍵，酯基兩種官能團，故B錯誤；
C、反應(yīng)②為取代反應(yīng)，故C錯誤；
D、反應(yīng)⑤是消去反應(yīng)，反應(yīng)⑦是酯化反應(yīng)屬于取代反應(yīng)，故D錯誤；
故選：AC；
（3）反應(yīng)①是在苯環(huán)上引入Cl原子，所需試劑有Cl₂和Fe粉，故答案為：Cl₂和Fe粉；
（4），從反應(yīng)條件分析反應(yīng)④為氧化羥基成醛基，C為，反應(yīng)④的方程式為：，故答案為：；
（5）E為，符合①屬酯類且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；②含有結(jié)構(gòu)且苯環(huán)上有2種化學(xué)環(huán)境的氫原子的同分異構(gòu)體有：，，，共4種，
故答案為：，，，；
（6）用乙烯制取聚2一丁烯醛（，首先引入O原子，并使C原子數(shù)由2個變?yōu)?個，結(jié)合已知反應(yīng)分析，可設(shè)計如下合成路線：
CH₂=CH₂

O2

催化劑

CH₃CHO

NaOH(稀)

CH₃CH（OH）CH₂CHO

濃硫酸

△

CH₃CH=CHCHO

一定條件下

，
故答案為：CH₂=CH₂

O2

催化劑

CH₃CHO

NaOH(稀)

CH₃CH（OH）CH₂CHO

濃硫酸

△

CH₃CH=CHCHO

一定條件下

．

點評：本題依據(jù)反應(yīng)條件結(jié)合甲基香豆素的結(jié)構(gòu)簡式依次分析，注意官能團的轉(zhuǎn)化條件，題目有一定難度．