Question

【題目】以下是抗腫瘤藥物中一種關(guān)鍵中間體G的合成路線(部分反應(yīng)條件及副產(chǎn)物已略去):

已知以下信息:

（1）B比A的相對(duì)分子質(zhì)量大79

（2）反應(yīng)④包含一系列過(guò)程，D的分子式為C2H2O3，可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且具有酸性

（3）

回答下列問(wèn)題:

（1）反應(yīng)①和⑥的條件分別是___________、___________。

（2）下列說(shuō)法不正確的是______________。

A. C物質(zhì)能使三氯化鐵溶液顯紫色 B. D分子中含有羧基和羥基

C. E能發(fā)生氧化、加成、取代、縮聚反應(yīng) D.1molF最多可與5molH2發(fā)生加成反應(yīng)

（3）反應(yīng)⑤的類型是_____________________。由C 和D生成E的化學(xué)反應(yīng)方程式：_________________________________。

（4）G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______________________。既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又含苯環(huán)的G的同分異構(gòu)體有_________種。

（5） 由2分子E生成的含有3個(gè)六元環(huán)化合物中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子共有_______種。

Answer 1

【答案】 Br2、鐵粉或Fe3+ 銅、氧氣、加熱 BD 加成反應(yīng) 24種 6種

【解析】已知B比A的相對(duì)分子質(zhì)量大79，說(shuō)明A→B反應(yīng)①是溴代反應(yīng)，反應(yīng)②是羧酸中的α—H被Cl取代，而反應(yīng)④包含一系列過(guò)程，根據(jù)D的分子式為C2H2O3，又能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且具有酸性，所以D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為OHC—COOH，已知E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，可推知A為甲苯，B為鄰溴甲苯，C為鄰羥基甲苯，根據(jù)已知信息3可得G為。

(1) 反應(yīng)①是在苯環(huán)上引入一個(gè)溴原子，所以反應(yīng)條件是溴單質(zhì)和鐵粉或Fe3+；根據(jù)E和F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，E發(fā)生醇的催化氧化即得F，所以反應(yīng)⑥的條件是銅、氧氣、加熱；

(2)A、物質(zhì)C為鄰羥基甲苯，含有酚羥基，因此能使三氯化鐵溶液顯紫色，即A正確；B、D分子中含有羧基和醛基，沒(méi)有羥基，故B錯(cuò)誤；C、E分子結(jié)構(gòu)中含有酚羥基、醇羥基、羧基以及苯環(huán)，所以能發(fā)生氧化反應(yīng)、加成反應(yīng)、取代反應(yīng)和縮聚反應(yīng)，故C正確；D、1molF中含有1molC=O鍵和苯環(huán)，所以最多能與4 molH2發(fā)生加成反應(yīng)，故D錯(cuò)誤。正確選項(xiàng)是BD。

(3)反應(yīng)⑤是酚羥基的對(duì)位氫原子與醛基的加成反應(yīng)；反應(yīng)方程式為；

(4)根據(jù)上述推斷G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；其同分異構(gòu)體中既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又含苯環(huán)的一共有24種。即①含有—CHO、—OH、—CH3三個(gè)取代基，兩個(gè)在對(duì)位，另一個(gè)有2種位置；兩個(gè)在間位，另一個(gè)有4種位置；兩個(gè)在鄰位，另一個(gè)有4種位置；②含有—OH和—CH2—CHO兩個(gè)取代基的共4種；含有—CHO和—CH2OH兩個(gè)取代基的共3種；含有—CHO和—OCH3兩個(gè)取代基的共3種；含有—CH3和—OOCH兩個(gè)取代基的共3種；③含有—CH2OOCH一個(gè)取代基的有1種，共計(jì)24種。

(5)由于E分子中既有—OH又有—COOH，則2個(gè)E分子之間發(fā)生酯化反應(yīng)生成六元環(huán)酯，再加上兩個(gè)六元苯環(huán)，即為含有3個(gè)六元環(huán)的化合物，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，這是一個(gè)對(duì)稱結(jié)構(gòu)的有機(jī)物，含有不同化學(xué)環(huán)境的氫原子一共為6種，分別是苯環(huán)上3種，—OH上1種，—CH3上1種，CH原子團(tuán)上1種。