Question

為測定某H₂C₂O₄溶液的濃度，取25．00mL該溶液于錐形瓶中，加入適量稀H₂SO₄后，用濃度為c mol/L KMnO₄標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。滴定原理為：
2KMnO₄+5H₂C₂O₄+3H₂SO₄=K₂SO₄+10CO₂↑+2MnSO₄+8H₂O
（1）滴定時，KMnO₄溶液應(yīng)裝在                （填“酸式滴定管”或“堿式滴定管” ）中，達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象為                                                             。
（2）若滴定時，沒用標(biāo)準(zhǔn)液洗滌滴定管，會使得草酸溶液的物質(zhì)的量濃度_              _        (填“偏高”“偏低”“無影響”)
（3）若滴定時，反應(yīng)前后的兩次讀數(shù)分別為a和b，則實(shí)驗(yàn)測得所配草酸溶液的物質(zhì)的量濃度為           mol/L。
（4）在該溶液與KOH溶液反應(yīng)所得的0．1 mol/L KHC₂O₄溶液中，c(C₂O₄^2-)＞c（H₂C₂O₄），下列關(guān)系正確的是               。

A．c（K+）+c（H+）=c(HC2O4-)+c(OH-)+c(C2O42-)

B．c(HC2O4-)+ c (C2O42-)+ c（H2C2O4）=0．1mol/L

C．c(H+)＜c（OH-）

D．c（K+）=c（H2C2O4）+c(HC2O4-)+c(C2O42-)

Answer 1

（1）酸式滴定管  (2分)      滴加最后一滴KMnO₄后，錐形瓶中溶液從無色突變?yōu)樽霞t色，且半分鐘內(nèi)顏色不恢復(fù)。  (2分)
（2）偏高  (2分)
（3）0．1c(b-a)  (3分)
（4）BD  (3分)

解析試題分析：1）因?yàn)镵MnO₄具有強(qiáng)氧化性，會腐蝕橡膠管，故應(yīng)用酸式滴定管盛裝，故答案為酸式滴定管。因KMnO₄溶液自身的顏色作為指示劑判斷滴定終點(diǎn)時，再滴加KnO₄溶液時，溶液將由無色變?yōu)樽仙�，故答案為：�?dāng)?shù)稳胱詈笠坏蜬MnO₄溶液時，溶液由無色變?yōu)樽仙�，且半分鐘�?nèi)不褪色，即達(dá)滴定終點(diǎn)；（2）若滴定時，沒用標(biāo)準(zhǔn)液洗滌滴定管，相當(dāng)于把標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行了稀釋，這樣消耗的的標(biāo)準(zhǔn)液體積偏高，會使得草酸溶液的物質(zhì)的量濃度偏高。（3）若滴定時，反應(yīng)前后的兩次讀數(shù)分別為a和b，則標(biāo)準(zhǔn)液的體積為(b-a)ml，求得標(biāo)準(zhǔn)液KMnO₄的物質(zhì)的量為：c(b-a)/1000mol。根據(jù)2KMnO₄-----5H₂C₂O₄關(guān)系式可求得所配草酸溶液的物質(zhì)的量濃度為0．1c(b-a)mol/L。（4）由c(C₂O₄^2-)＞c（H₂C₂O₄），說明HC₂O₄^-電離程度大于水解程度。  A． c（K⁺）+c（H⁺）=c(HC₂O₄^-)+c(OH^-)+c(C₂O₄^2-)電荷守恒關(guān)系式書寫錯誤；  B．c (HC₂O₄^-)+ c (C₂O₄^2-)+ c（H₂C₂O₄）=0．1mol/L是物料守恒，正確； HC₂O₄^-電離程度大于水解程度，故 C． c(H⁺)＜c（OH^-）錯誤；  D．c（K⁺）=c（H₂C₂O₄）+c(HC₂O₄^-)+c(C₂O₄^2-)是守恒表達(dá)式，正確；
考點(diǎn)：本題考查了中和滴定實(shí)驗(yàn)，難度適中，注意掌握草酸含量的計(jì)算方法及中和滴定中的誤差分析即可解答。