Question

【題目】元素鉻(Cr)在自然界主要以+3價和+6價存在。請回答下列問題：

（1）利用鉻鐵礦(FeOCr2O3)冶煉制取金屬鉻的工藝流程如圖所示：

①為加快焙燒速率和提高原料的利用率，可采取的措施之一是___。

②浸出液的主要成分為Na2CrO4，向“濾液”中加入酸化的氯化鋇溶液有白色沉淀生成，則“還原”操作中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為___。

（2）已知25℃時Cr3+恰好完全沉淀時溶液pH為5，（Cr3+濃度降至10-5molL-1可認(rèn)為完全沉淀）則Cr(OH)3的溶度積常數(shù)Ksp=___。

（3）用石墨電極電解鉻酸鈉(Na2CrO4)溶液，可制重鉻酸鈉(Na2Cr2O7)，實驗裝置如圖所示(已知：2CrO42-+2H+Cr2O72-+H2O)。

①電極b連接電源的__極(填“正”或“負(fù)”)，b極發(fā)生的電極反應(yīng)：___。

②電解一段時間后，測得陽極區(qū)溶液中Na+物質(zhì)的量由amol變?yōu)?/span>bmol，則理論上生成重鉻酸鈉的物質(zhì)的量是___mol。

Answer 1

【答案】將鉻鐵礦粉碎（或其他合理答案） 8CrO42-+3S2-+20H2O=8Cr(OH)3↓+3SO42-+16OH- 1×10-32 正 2H2O-4e-=O2↑+4H+

【解析】

(1)根據(jù)流程：鉻鐵礦(FeOCr2O3)加入純堿、通入空氣焙燒，得到Na2CrO4，過濾，濾液含有Na2CrO4，加入Na2S還原得到Cr(OH)3，反應(yīng)為：8CrO42-+3S2-+20H2O=8Cr(OH)3↓+3SO42-+16OH-，加熱Cr(OH)3可得到Cr2O3，再用還原劑還原得到Cr，據(jù)此分析解答；

(2)已知 Cr3+完全沉淀時溶液pH為5，則此時c(OH-)=1×10-9mol/L，c(Cr3+)=1×10-5mol/L，Cr(OH)3的溶度積常數(shù) Ksp=c(Cr3+)c3(OH-)，據(jù)此計算；

(3)①b極得到Na2Cr2O7，則b有反應(yīng)2CrO42-+2H+Cr2O72-+H2O，故b的電極反應(yīng)為水放電生成氧氣和氫離子，據(jù)此分析解答；②根據(jù)電荷守恒分析計算。

(1)①影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素：物質(zhì)的表面積大小，表面積越大，反應(yīng)速率越快，為加快焙燒速率和提高原料的利用率，采取的措施可以有將鉻鐵礦粉碎等，故答案為：鉻鐵礦粉碎；

②“水浸”要獲得浸出液，浸出液的主要成分為Na2CrO4，向“濾液”中加入酸化的氯化鋇溶液有白色沉淀生成，說明加入的Na2S被氧化成SO42-，Cr元素由+6價降為+3價，S元素由-2價升到+6價，依據(jù)原子守恒和得失電子守恒，反應(yīng)的方程式為：8CrO42—+3S2-+20H2O=8Cr(OH)3↓+3SO42-+16OH-，故答案為：8CrO42—+3S2-+20H2O=8Cr(OH)3↓+3SO42-+16OH-；

(2)pH為5，c(OH-)=10-9，c(Cr3+)=1×10-5mol/L，則Ksp＝c(Cr3+)c3(OH-)=10-5×(10-9)3=1×10-32，故答案為：1×10-32；

(3)①根據(jù)圖示，在b極所在電極室得到Na2Cr2O7，根據(jù)2CrO42-+2H+Cr2O72—+ H2O，電解過程中b極c(H+)增大，則b極電極反應(yīng)式為2H2O-4e-=O2↑+4H+，因此a是陰極，b是陽極，電極b連接電源的正極，故答案為：正；2H2O-4e-=O2↑+4H+；

②電解一段時間后，測得陽極區(qū)溶液中Na+物質(zhì)的量由a mol變?yōu)?/span>b mol，則溶液中移動的電荷為(a-b)mol，所以外電路中轉(zhuǎn)移的電子為(a-b)mol，陽極的電極反應(yīng)為：2H2O-4e-=O2+4H+，則陽極生成的氫離子為(a-b)mol，根據(jù)2CrO42-+2H+Cr2O72-+H2O，理論上生成重鉻酸鈉的物質(zhì)的量是mol，故答案為：。