Question

氧化還原滴定原理同中和滴定原理相似，為了測定某未知濃度的NaHSO₃溶液的濃度，現(xiàn)用0.1000mol/L的酸性KMnO₄溶液進行滴定，實驗數(shù)據(jù)如下表所示

實驗編號	待測液體積 （mL）	酸性KMnO4體積（mL）
		滴定前讀數(shù)（mL）	滴定后讀數(shù)（mL）
1	20.00	0.10	16.58
2	20.00	0.00	15.98
3	20.00	0.10	16.12

回答下列問題：
（1）配平離子方程式：

 

MnO₄^-+

 

HSO₃^-+

 

H⁺-

 

Mn²⁺+

 

SO₄^2-+

 

H₂O
（2）滴定終點時現(xiàn)象

 

．
（3）NaHSO₃溶液的物質的量濃度是

 

 mol/L．
（4）下列操作會導致測定結果偏高的是

 

．
A．未用標準濃度的酸性KMnO₄溶液潤洗滴定管   B．滴定前錐形瓶未干燥
C．滴定前仰視，滴定后俯視                D．不小心將少量酸性KMnO₄溶液滴在錐形瓶外．

Answer 1

考點：中和滴定,氧化還原反應方程式的配平

專題：實驗題

分析：（1）根據(jù)氧化還原反應中電子得失總數(shù)相等以及質量守恒來配平方程式；
（2）酸性KMnO₄溶液滴入NaHSO₃溶液中，發(fā)生氧化還原反應，酸性KMnO₄溶液褪色，當恰好把亞硫酸氫鈉反應完全，再滴入一滴酸性KMnO₄溶液，紫色持續(xù)半分鐘不褪色，可證明反應達到終點；
（3）實驗1中KMnO₄溶液的體積的偏離較大，舍去，由實驗2和3取KMnO₄溶液體積的平均值，再根據(jù)高錳酸鉀和亞硫酸氫鈉反應方程式：2MnO₄^-+5HSO₃^-+H⁺=2Mn²⁺+5SO₄^2-+3H₂O計算亞硫酸氫鈉的物質的量濃度；
（4）根據(jù)c（待測）=

c(標注)×V(標準)

V(待測)

分析不當操作對V（標準）的影響，以此判斷濃度的誤差．

解答： 解：1mol高錳酸根離子參加氧化還原反應得到5mol電子，1mol亞硫酸氫根離子參加氧化還原反應失去2mol電子，所以得失電子的最小公倍數(shù)是10，則高錳酸根離子的計量數(shù)是2，亞硫酸氫根離子的計量數(shù)是5，其它原子根據(jù)原子守恒來配平，所以該方程式為：2MnO₄^-+5HSO₃^-+H⁺=2Mn²⁺+5SO₄^2-+3H₂O．
故答案為：2；5；1；2；5；3．
（2）酸性KMnO₄溶液滴入NaHSO₃溶液中，發(fā)生氧化還原反應，酸性KMnO₄溶液褪色，當?shù)稳胱詈笠坏嗡嵝訩MnO₄溶液時，溶液由無色變?yōu)樽仙�，半分鐘不變化，反應到達終點，
故答案為：當?shù)稳胱詈笠坏嗡嵝訩MnO₄溶液時，溶液由無色變?yōu)樽仙�，半分鐘不變化�?br />（3）實驗1中KMnO₄溶液的體積的偏離較大，舍去不用，由實驗2和3取平均值，KMnO₄溶液體積的平均值=

15.98mL+16.02mL

2

=16.00mL，
設亞硫酸氫鈉的物質的量濃度為xmol/L，
           2MnO₄ ^-+5HSO₃^-+H⁺=2Mn²⁺+5SO₄^2-+3H₂O
           2mol       5mol
0.1000mol/L×16.00mL  xmol/L×20.00mL
解得：x=O.2
故答案為：0.2；
（4）A．未用標準濃度的酸性KMnO₄溶液潤洗滴定管，溶液稀釋，濃度偏小，造成V（標準）偏大，根據(jù)c（待測）=

c(標注)×V(標準)

V(待測)

分析，c（待測）偏大，故A正確；
B．滴定前錐形瓶未干燥，待測液的物質的量不變，標準液的體積不變，c（待測）無影響，故B錯誤；
C．滴定前仰視，滴定后俯視，造成V（標準）偏小，根據(jù)c（待測）=

c(標注)×V(標準)

V(待測)

分析，c（待測）偏小，故C錯誤；
D．不小心將少量酸性KMnO₄溶液滴在錐形瓶外，造成V（標準）偏大，根據(jù)c（待測）=

c(標注)×V(標準)

V(待測)

分析，c（待測）偏大，故D正確；
故選AD．

點評：本題主要考查了氧化還原滴定以及誤差分析，根據(jù)根據(jù)氧化還原反應中得失電子數(shù)相等來配平即可．