20.氮化硅(Si3N4)是一種優(yōu)良的高溫結(jié)構(gòu)陶瓷,在航天航空、汽車(chē)發(fā)動(dòng)機(jī)、機(jī)械等領(lǐng)域有著廣泛的用途.工業(yè)上有多種方法來(lái)制備氮化硅,常見(jiàn)的方法有:
(1)在1 300-l 400℃時(shí),高純粉狀硅與純氮?dú)饣希浞磻?yīng)方程式為3Si+2N2$\frac{\underline{\;1300~1400℃\;}}{\;}$Si3N4
(2)在高溫條件下利用四氯化硅氣體、純氮?dú)、氫氣反?yīng)生成氮化硅和HCl.
①已知:25℃,101kPa條件下的熱化學(xué)方程式:
3Si(s)+2N2(g)═Si3N4(s)△H═-750.2kJ/mol
Si(s)+2Cl2(g)═SiCl4(g)△H═-609.6kJ/mol
H2(g)+Cl2(g)═HCl(g)△H═-92.3kJ/mol
四氯化硅氣體與氮?dú)狻錃夥磻?yīng)的熱化學(xué)方程式為3SiCl4(g)+2N2(g)+6H2(g)=Si3N4(g)+12HCl(g)△H=-29.0kJ/mol.
②工業(yè)上制取高純硅和四氯化硅的生產(chǎn)流程如圖1:

已知:X,高純硅、原料B的主要成分都可與Z反應(yīng),Y與X在光照或點(diǎn)燃條件下可反應(yīng),Z的焰色呈黃色.
上述生產(chǎn)流程中電解A的水溶液時(shí),陽(yáng)極材料能否用Cu?不能(填“能”或“不能”).寫(xiě)出Cu為陽(yáng)極電解A的水溶液開(kāi)始一段時(shí)間陰陽(yáng)極的電極方程式.陽(yáng)極:Cu-2e-=Cu2+;陰極:2H2O+2e-=H2↑+2OH-
(3)由石英砂合成氮化硅粉末的路線(xiàn)圖如圖2所示

①石英砂不能與堿性物質(zhì)共同存放,以NaOH為例,用化學(xué)方程式表示其原因:SiO2+2NaOH=Na2SiO3+H2O.
②圖示 I-V的變化中,屬于氧化還原反應(yīng)的是I、Ⅱ.
③SiCl4在潮濕的空氣中劇烈水解,產(chǎn)生白霧,軍事工業(yè)中用于制造煙霧劑.SiCl4水解的化學(xué)方程式為SiCl4+3H2O=4HCl↑+H2SiO3↓.
④在反應(yīng)Ⅳ中四氯化硅與氨氣反應(yīng)生成Si(NH24和一種氣體HCl(填分子式);在反應(yīng)V中Si(NH24受熱分解,分解后的另一種產(chǎn)物的分子式為NH3

分析 (1)硅與氮?dú)夥磻?yīng)生成Si3N4;
(2)①已知:Ⅰ.3Si(s)+2N2(g)=Si3N4(s)△H=-750.2kJ/mol
Ⅱ.Si(s)+2Cl2(g)=SiCl4(g)△H=-609.6kJ/mol
Ⅲ.$\frac{1}{2}$H2(g)+$\frac{1}{2}$Cl2(g)=HCl(g)△H=-92.3kJ/mol
根據(jù)蓋斯定律,Ⅰ-Ⅱ×3+Ⅲ×12可得:3SiCl4(g)+2N2(g)+6H2(g)=Si3N4(g)+12HCl(g),反應(yīng)熱也進(jìn)行相應(yīng)的計(jì)算;
②原料B與碳得到粗產(chǎn)品與X反應(yīng)生成SiCl4,則X為氯氣,原料B與碳得到粗產(chǎn)品為Si,故B為SiO2.Y與氯氣在光照或點(diǎn)燃條件下可反應(yīng),且與SiCl4反應(yīng)得到高純度Si,則Y為氫氣.Z的焰色呈黃色,含有Na元素,電解A得到氫氣、氯氣與Z,則Z為NaOH、A為NaCl;
(3)①二氧化硅與氫氧化鈉反應(yīng)生成硅酸鈉與水;
②反應(yīng)Ⅰ為置換反應(yīng),反應(yīng)Ⅱ?yàn)橛袉钨|(zhì)參加的化合反應(yīng),Ⅲ中物質(zhì)未發(fā)生變化,Ⅳ中元素化合物均為發(fā)生變化;
③SiCl4水解得到HCl、H2SiO3;
④在反應(yīng)IV中四氯化硅與氨氣反應(yīng)生成Si(NH24和一種氣體,由元素守恒可知,該氣體為HCl;在反應(yīng)V中Si(NH24受熱分解生成Si3N4,由原子守恒可知另一種產(chǎn)物為NH3

解答 解:(1)硅與氮?dú)夥磻?yīng)生成Si3N4,反應(yīng)方程式為:3Si+2N2$\frac{\underline{\;1300~1400℃\;}}{\;}$Si3N4,
故答案為:3Si+2N2$\frac{\underline{\;1300~1400℃\;}}{\;}$Si3N4
(2)①已知:Ⅰ.3Si(s)+2N2(g)=Si3N4(s)△H=-750.2kJ/mol
Ⅱ.Si(s)+2Cl2(g)=SiCl4(g)△H=-609.6kJ/mol
Ⅲ.$\frac{1}{2}$H2(g)+$\frac{1}{2}$Cl2(g)=HCl(g)△H=-92.3kJ/mol
根據(jù)蓋斯定律,Ⅰ-Ⅱ×3+Ⅲ×12可得:3SiCl4(g)+2N2(g)+6H2(g)=Si3N4(g)+12HCl(g),故△H=-750.2kJ/mol-3×(-609.6kJ/mol)+12×(-92.3kJ/mol)=-29.0kJ/mol,
故答案為:3SiCl4(g)+2N2(g)+6H2(g)=Si3N4(g)+12HCl(g)△H=-29.0kJ/mol;
②原料B與碳得到粗產(chǎn)品與X反應(yīng),生成SiCl4,則X為氯氣,原料B與碳得到粗產(chǎn)品為Si,故B為SiO2.Y與氯氣在光照或點(diǎn)燃條件下可反應(yīng),且與SiCl4反應(yīng)得到高純度Si,則Y為氫氣.Z的焰色呈黃色,含有Na元素,電解A得到氫氣、氯氣與Z,則Z為NaOH、A為NaCl.
上述生產(chǎn)流程中電解NaCl的水溶液時(shí),陽(yáng)極氯離子放電生成氯氣,陽(yáng)極材料若為Cu,則Cu放電,氯離子不能放電生成氯氣,故陽(yáng)極材料不能為Cu;
Cu為陽(yáng)極電解NaCl的水溶液開(kāi)始一段時(shí)間,陽(yáng)極Cu放電生成銅離子,陽(yáng)極電極反應(yīng)式為:Cu-2e-=Cu2+,
陰極水放電生成氫氣與氫氧根離子,陰極電極反應(yīng)式為:2H2O+2e-=H2↑+2OH-,
故答案為:不能;Cu-2e-=Cu2+;2H2O+2e-=H2↑+2OH-;
(3)①二氧化硅與氫氧化鈉反應(yīng)生成硅酸鈉與水,反應(yīng)方程式為:SiO2+2NaOH=Na2SiO3+H2O,
故答案為:SiO2+2NaOH=Na2SiO3+H2O;
②反應(yīng)Ⅰ為置換反應(yīng),反應(yīng)Ⅱ?yàn)橛袉钨|(zhì)參加的化合反應(yīng),二者均屬于氧化還原反應(yīng),Ⅲ中物質(zhì)未發(fā)生變化,未發(fā)生化學(xué)變化,Ⅳ中元素化合物均為發(fā)生變化,屬于非氧化還原反應(yīng),
故答案為:I、Ⅱ;
③SiCl4水解得到HCl、H2SiO3,反應(yīng)方程式為:SiCl4+3H2O=4HCl↑+H2SiO3↓,
故答案為:SiCl4+3H2O=4HCl↑+H2SiO3↓;
④在反應(yīng)IV中四氯化硅與氨氣反應(yīng)生成Si(NH24和一種氣體,由元素守恒可知,該氣體為HCl;在反應(yīng)V中Si(NH24受熱分解生成Si3N4,由原子守恒可知另一種產(chǎn)物為NH3
故答案為:HCl;NH3

點(diǎn)評(píng) 本題屬于拼合型題目,涉及化學(xué)工藝流程、無(wú)機(jī)物推斷、電解原理、熱化學(xué)方程式書(shū)寫(xiě)等,有利用學(xué)生能力的考查,需要學(xué)生具備扎實(shí)的基礎(chǔ)與靈活運(yùn)用能力.

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氨的測(cè)定裝置(已省略加熱和夾持裝置)
②氯的測(cè)定:準(zhǔn)確稱(chēng)取樣品X,配成溶液后用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,K2CrO4溶液為指示劑,至出現(xiàn)淡紅色沉淀不再消失為終點(diǎn)(Ag2CrO4為磚紅色).
回答下列問(wèn)題:
(1)裝置中安全管的作用原理是使A瓶中壓強(qiáng)穩(wěn)定.
(2)用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過(guò)剩的HCl時(shí),應(yīng)使用堿式滴定管,可使用的指示劑為酚酞或甲基橙.
(3)樣品中氨的質(zhì)量分?jǐn)?shù)表達(dá)式為$\frac{({C}_{1}{V}_{1}-{C}_{2}{V}_{2})×1{0}^{-3}mol×17g/mol}{wg}$×100%.
(4)測(cè)定氨前應(yīng)該對(duì)裝置進(jìn)行氣密性檢驗(yàn),若氣密性不好測(cè)定結(jié)果將偏低(填“偏高”或“偏低”).
(5)測(cè)定氯的過(guò)程中,使用棕色滴定管的原因是防止硝酸銀見(jiàn)光分解;滴定終點(diǎn)時(shí),若溶液中c(Ag+)=2.0×10-5 mol•L-1,c(CrO42-)為2.8×10-3mol•L-1.[已知:Ksp(Ag2CrO4)=1.12×10-12]
(6)經(jīng)測(cè)定,樣品X中鈷、氨和氯的物質(zhì)的量之比為1:6:3,鈷的化合價(jià)為+3,制備X的化學(xué)方程式為2CoCl2+2NH4Cl+10NH3+H2O2$\frac{\underline{\;催化劑\;}}{\;}$2[Co(NH36]Cl3+2H2O;X的制備過(guò)程中溫度不能過(guò)高的原因是溫度越高過(guò)氧化氫分解、氨氣逸出,都會(huì)造成測(cè)量結(jié)果不準(zhǔn)確.

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