【題目】鐵和鈷是兩種重要的過渡元素。

(1)鈷位于元素周期表的第______族,其基態(tài)原子中未成對電子個(gè)數(shù)為________。

(2)[Fe(H2NCONH2)]6(NO3)3的名稱是三硝酸六尿素合鐵(Ⅲ),是一種重要的配合物。該化合物中Fe3+的核外電子排布式為_________________________________,所含非金屬元素的電負(fù)性由大到小的順序是_____________________________。

(3)尿素[CO(NH2)2]分子中,碳原子為_______雜化,分子中σ鍵與π鍵的數(shù)目之比為_________。

(4)Co(NH3)5BrSO4可形成兩種鈷的配合物,結(jié)構(gòu)分別為[Co(NH3)5Br]SO4[Co(SO4)(NH3)5]Br。已知Co3+的配位數(shù)為6,為確定鈷的配合物的結(jié)構(gòu),現(xiàn)對兩種配合物進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn):在第一種配合物溶液中加入硝酸銀溶液產(chǎn)生白色沉淀,在第二種配合物溶液中加入硝酸銀溶液產(chǎn)生淡黃色沉淀。則第二種配合物的配體為__________

(5)奧氏體是碳溶解在r-Fe中形成的一種間隙固溶體,無磁性,其晶胞為面心立方結(jié)構(gòu),如圖所示,則該物質(zhì)的化學(xué)式為____________。若晶體密度為d g·cm-3,則晶胞中最近的兩個(gè)碳原子的距離為__________pm(阿伏加德羅常數(shù)的值用NA表示,寫出簡化后的計(jì)算式即可)。

【答案】VIII 3 [Ar]3d51s22s22p63s23p63d5 O>N>C>H sp2 7:1 SO42-、NH3 FeC ×1010pm

【解析】

(1)根據(jù)鈷在元素周期表中位置確定;

(2)根據(jù)鐵在元素周期表中位置確定Fe3+的核外電子排布式;根據(jù)非金屬性強(qiáng)弱確定電負(fù)性大;

(3)根據(jù)尿素[CO(NH2)2]分子的結(jié)構(gòu)式確定碳原子的雜化方式,分子中σ鍵與π鍵的數(shù)目之比;

(4)溴離子為配合物的外界,在水溶液中以離子形式存在,若加入AgNO3溶液時(shí),會產(chǎn)生淡黃色沉淀溴化銀;

(5)根據(jù)晶胞中每個(gè)頂點(diǎn)1/8原子,每條棱上1/4個(gè)原子,每個(gè)面1/2個(gè)原子,體心1個(gè)原子計(jì)算出Fe,C原子個(gè)數(shù)比,找到化學(xué)式;根據(jù)圖像可知晶胞中最近的兩個(gè)碳原子的距離為面對角線的一半,根據(jù)密度計(jì)算出棱長,再利用勾股定理計(jì)算。

(1)鈷的原子序數(shù)27,位于元素周期表的第四周期第VIII族,其基態(tài)原子排布式為1s22s22p63s23p63d74s2,所以未成對電子個(gè)數(shù)為3;

正確答案:VIII 3 。

(2)鐵的原子序數(shù)26, Fe3+的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d5,[Fe(H2NCONH2)]6(NO3)3所含非金屬元素為C、H、O、N,根據(jù)非金屬性越強(qiáng),電負(fù)性越大,可得電負(fù)性由大到小的順序是O>N>C>H;

正確答案:O>N>C>H。

(3)根據(jù)尿素[CO(NH2)2]分子的結(jié)構(gòu)式,C原子上沒有孤對電子,形成3個(gè)σ鍵,1個(gè)π鍵,所以1個(gè)所以尿素分子中碳原子的雜化方式為sp2雜化,分子中σ鍵為3個(gè)C-C和4個(gè)C-H共7個(gè)與π鍵的數(shù)目之比為7:1;

正確答案:sp2 7:1。

(4)溴離子為配合物的外界,在水溶液中以離子形式存在,若加入AgNO3溶液時(shí),會產(chǎn)生淡黃色沉淀溴化銀,所以第二種配合物的配體為SO42-、NH3;

正確答案:SO42-、NH3。

(5)晶胞中Fe原子數(shù):8×+6×=4,晶胞中C原子數(shù):12×+1=4,所以鐵碳原子數(shù)之比為1:1,化學(xué)式為FeC;設(shè)晶胞棱長為x,根據(jù)晶體密度列等式d g·cm-3=m/V=得出x= cm=×1010pm,根據(jù)勾股定理兩個(gè)碳原子最近距離為×1010pm。

正確答案:×1010pm。

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