Question

【題目】阿司匹林是一種歷史悠久的解熱鎮(zhèn)痛藥，對預(yù)防血栓和腦梗有很好的作用，M是一種防曬劑，它們的結(jié)構(gòu)簡式分別為，它們的合成路線如下：

已知：Ⅰ. E的俗稱水楊酸，學(xué)名2-羥基苯甲酸

根據(jù)以上信息回答下列問題

(1)M中無氧官能團的名稱______

(2)A→B過程的反應(yīng)類型為______C的結(jié)構(gòu)簡式________

(3)由E→阿司匹林的過程中，另一種產(chǎn)物是一種常見的酸，該過程化學(xué)方程式_________

(4)下列關(guān)于阿司匹林和防曬劑M說法正確的是_________(雙選)

A.M的分子式是C15H19O3

B.兩者都可發(fā)生氧化反應(yīng)

C.1mol阿司匹林完全水解，需消耗3molNaOH

D.1molM與足量氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，最多消耗1molH2

(5)阿司匹林有多種同分異構(gòu)體，請寫出同時滿足下列條件的任意一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式________

ⅰ苯環(huán)上有3個取代基;

ⅱ能發(fā)生水解反應(yīng)，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，還能與NaHCO3產(chǎn)生CO2

(6)寫出由I到M的合成路線(第一步已給出)：
合成路線示例如下：

_______________________________________________________

Answer 1

【答案】 碳碳雙鍵 取代 BC ,前面的過程可以用新制的氫氧化銅，或直接使用O2，但不能用KMnO4

【解析】A的分子式是C7H8，由阿司匹林和M的結(jié)構(gòu)簡式可知A中含有苯環(huán)，所以A是，B、C都為C7H7Cl，甲基鄰對位上的氫易被取代，所以B、C是一氯代物，由阿司匹林結(jié)構(gòu)可知B為鄰位取代物，即，由M可知C為對位，B與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成D分子式為C7H4Cl4，為甲基上的氫被取代，所以D為：，

D在堿性條件下水解，通常在同一個碳原子上連有兩個羥基不穩(wěn)定，易脫水形成羰基，所以E為：，E相對分子質(zhì)量為138，F(xiàn)相對分子質(zhì)量為240，說明2分子E在濃硫酸作用下發(fā)生酯化反應(yīng)生成，即E在濃硫酸為催化劑與乙酸酐反應(yīng)生成阿司匹林，E脫水生成F為：，C為對位，與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成G分子式為C7H5Cl2，C在光照條件下發(fā)生甲基上的取代反應(yīng)生成G為，由信息Ⅱ可知G發(fā)生水解反應(yīng)生成H為，H與乙醛發(fā)生信息中的反應(yīng)生成I為。

(1) M為，M中無氧官能團是碳碳雙鍵，故答案為：碳碳雙鍵；

(2)根據(jù)上述分析，A→B發(fā)生取代反應(yīng)C的結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：；

(3) E在濃硫酸為催化劑與乙酸酐反應(yīng)生成阿司匹林，根據(jù)原子守恒和取代反應(yīng)的原理，另一種產(chǎn)物是一種常見的酸，為乙酸，反應(yīng)的化學(xué)方程式為，故答案為：；

(4)A. M為，M的分子式是C15H20O3，錯誤；B. 和屬于有機物，都能燃燒，都可發(fā)生氧化反應(yīng)，正確；C.阿司匹林分子含有羧基和酯基，酯基水解生成的是酚羥基，也能與氫氧化鈉反應(yīng)，1mol阿司匹林完全水解，需消耗3molNaOH，正確；D.M中的苯環(huán)和碳碳雙鍵能夠與氫氣加成，1molM與足量氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，最多消耗4molH2，錯誤；故選BC；

(5) ⅰ苯環(huán)上有3個取代基；ⅱ能發(fā)生水解反應(yīng)，說明含有酯基，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有醛基，還能與NaHCO3產(chǎn)生CO2，說明屬于羧酸，因此苯環(huán)上含有甲基，羧基，且屬于甲酸酯，滿足條件的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：(其他合理位置也可)；

(6)I為，M為，由Ⅰ到M，先將醛基氧化成羧基，用銀氨試劑，+2Ag(NH3)2OH+2Ag↓+4NH3+H2O，生成，再和(CH3)2CHCH2CH2OH酯化得到M，合成路線為，故答案為：。