Question

17．菠蘿酯是一種帶有濃郁的菠蘿香氣和香味的食用香料，其合成路線如下（部分反應條件及產物已略去）：

請回答下列問題：
（1）菠蘿酯中所含官能團的名稱為酯基、碳碳雙鍵．
（Z）①一⑤反應中屬于加成反應的是①②⑤．
（3）A可用于制備順丁橡膠，順丁橡膠的鏈節(jié)為，若順丁橡膠的平均相對分子質量為540054，則平均聚合度為10001．
（4）B的名稱為環(huán)己烯，下列有關B的說法正確的是b（填字母序號）．
a．元素分析儀可確定B的實驗式為C₆H₁₀
b．質譜儀可檢測B的最大質荷比的數值為82
c．紅外光譜儀可測定B中六個原子共面
d．核磁共振儀可測定B有兩種類型氫原子吸收峰
（5）寫出反應④的化學方程式．
（6）同時滿足質量條件的E的同分異構體的數目為20種．
①氨基與苯環(huán)直接相連②遇氯化鐵溶液顯紫色③苯環(huán)上有三個取代基
（7）化合物（CH₂=CH-CH₂-OH，經三步反應合成2，3-二羥基丙醛

反應⑦的試劑與條件為溴水、常溫常壓，反應⑨的化學方程式為．

Answer 1

分析 （1）由菠蘿酯的結構可知，含有的官能團有酯基、碳碳雙鍵；
（2）1，3-丁二烯與乙烯發(fā)生加成反應生成環(huán)己烯，環(huán)己烯與HBr發(fā)生加成反應生成C為，C發(fā)生水解反應生成D為，環(huán)己醇發(fā)生氧化反應生成，與CH₂=CH-CN發(fā)生加成反應生成，E發(fā)生水解反應得到，然后再經過與氫氣的加成反應、醇的消去反應、烯烴與氫氣的加成反應、酸化得到，最后與CH₂=CHCH₂OH發(fā)生酯化反應得到菠蘿酯；
（3）順丁橡膠的鏈節(jié)為 ；
（4）B為，元素分析儀測定元素種類，不能進行定量分析，實驗式為C₃H₅，相對分子質量為82，故B的最大質荷比的數值為82，紅外光譜儀可測定原子團或官能團，不能測定空間構型，分子中含有3種化學環(huán)境不同的H原子；
（5）反應④是發(fā)生氧化反應生成；
（6）同時滿足質量條件的E的同分異構體：①氨基與苯環(huán)直接相連，除苯環(huán)外沒有飽和鍵，②遇氯化鐵溶液顯紫色，說明含有酚羥基，③苯環(huán)上有三個取代基，另外取代基為-CH₂CH₂CH₃或者-CH（CH₃）₂，利用定二移一法確定同分異構體數目；
（7）CH₂=CH-CH₂-OH可以與溴水發(fā)生加成反應生成BrCH₂CHBrCH₂OH，然后發(fā)生氧化反應生成BrCH₂CHBrCHO，最后發(fā)生水解反應生成2，3-二羥基丙醛．

解答 解：（1）由菠蘿酯的結構可知，含有的官能團有酯基、碳碳雙鍵，
故答案為：酯基、碳碳雙鍵；
（2）1，3-丁二烯與乙烯發(fā)生加成反應生成環(huán)己烯，環(huán)己烯與HBr發(fā)生加成反應生成C為，C發(fā)生水解反應生成D為，環(huán)己醇發(fā)生氧化反應生成，與CH₂=CH-CN發(fā)生加成反應生成，E發(fā)生水解反應得到，然后再經過與氫氣的加成反應、醇的消去反應、烯烴與氫氣的加成反應、酸化得到，最后與CH₂=CHCH₂OH發(fā)生酯化反應得到菠蘿酯，故①②⑤屬于加成反應，
故答案為：①②⑤；
（3）順丁橡膠的鏈節(jié)為 ，若順丁橡膠的平均相對分子質量為540054，則平均聚合度為 $\frac{540054}{54}$=10001，
故答案為：；10001；
（4）B為，名稱為環(huán)己烯，元素分析儀測定元素種類，不能進行定量分析，實驗式為C₃H₅，相對分子質量為82，故B的最大質荷比的數值為82，紅外光譜儀可測定原子團或官能團，不能測定空間構型，分子中含有3種化學環(huán)境不同的H原子；
a．元素分析儀測定元素種類，不能進行定量分析，B的實驗式為C₃H₅，故a錯誤；
b．B的相對分子質量為82，故B的最大質荷比的數值為82，故b正確；
c．紅外光譜儀可測定原子團或官能團，不能測定空間構型，故c錯誤；
d．分子中含有3種化學環(huán)境不同的H原子，核磁共振儀可測定B有3種類型氫原子吸收峰，故d錯誤，
故答案為：環(huán)己烯；b；
（5）反應④是發(fā)生氧化反應生成，反應方程式為：，
故答案為：；
（6）同時滿足質量條件的E的同分異構體：①氨基與苯環(huán)直接相連，除苯環(huán)外沒有飽和鍵，②遇氯化鐵溶液顯紫色，說明含有酚羥基，③苯環(huán)上有三個取代基，另外取代基為-CH₂CH₂CH₃或者-CH（CH₃）₂，而-OH、-NH₂有鄰、間、對3種物質，對應-CH₂CH₂CH₃或者-CH（CH₃）₂分別有4種、4種、2種位置，故共有20種，
故答案為：20；
（7）CH₂=CH-CH₂-OH可以與溴水發(fā)生加成反應生成BrCH₂CHBrCH₂OH，然后發(fā)生氧化反應生成BrCH₂CHBrCHO，最后發(fā)生水解反應生成2，3-二羥基丙醛，
反應⑦的試劑與條件為溴水、常溫常壓，反應⑨的化學方程式為：，
故答案為：溴水、常溫常壓；．

點評 本題考查有機物的推斷與合成，根據有機物的結構與反應條件進行分析，熟練掌握官能團的性質與衍變，（6）中注意利用定二移一法進行三元取代同分異構體數目確定．