Question

有機物E（C₆H₈O₄）廣泛用于涂料行業(yè)中，其合成路線如下（其中直鏈烴A的相對分子質(zhì)量是56，B的相對分子質(zhì)量比A大69）。

（1）烴A的結(jié)構(gòu)簡式為________________。
（2）③的反應(yīng)類型是______________反應(yīng)。
（3）下列說法正確的是___________（填序號）。
a.反應(yīng)①屬于取代反應(yīng)                b.B與二氯甲烷互為同系物
c.C不存在在羥酸類同分異構(gòu)體     d.D能發(fā)生縮聚反應(yīng)
（4）C轉(zhuǎn)化為D經(jīng)過如下4步反應(yīng)完成：D。
則⑥所需的無機試劑及反應(yīng)條件是___________；④的化學(xué)方程式是_________________。

Answer 1

（8分）（1）CH₃CH＝CHCH₃（1分） （2）取代（或酯化）（1分） （3）ad（2分，選對1個得1分，有錯誤不得分） （4）NaOH醇溶液、加熱（全對2分，有錯誤不得分）
HOCH₂－CH＝CH－CH₂OH＋HClHOCH₂CH₂CHClCH₂OH（2分）

試題分析：根據(jù)反應(yīng)條件可知，反應(yīng)②是鹵代烴的水解反應(yīng)，即C是醇類。由轉(zhuǎn)化關(guān)系中C的分子式C₄H₈O₂可知，A分子中含有4個碳原子。又因為直鏈烴A的相對分子質(zhì)量是56，所以A中含有的氫原子數(shù)目為（56－4×12）÷1＝8，因此A的化學(xué)式是C₄H₈。由轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，B為氯代烴，B的相對分子質(zhì)量比A大69，因此B為二元氯代烴，故C為二元醇。由C與D（C₄H₄O₄）的分子式可知，C發(fā)生氧化反應(yīng)生成D，D能和甲醇在濃硫酸的作用下發(fā)生酯化反應(yīng)，所以D是二元羧酸。根據(jù)D的化學(xué)式可知，D的不飽和度為（4×2＋2－4）÷2＝3，所以D中含有碳碳雙鍵，因此D的結(jié)構(gòu)簡式為HOOC-CH＝CH-COOH，逆推可知，C為HOCH₂－CH＝CH－CH₂OH，B為ClCH₂－CH＝CH－CH₂Cl，A為CH₃CH＝CHCH₃。D與CH₃OH在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成E（C₆H₈O₄），故E的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃OOC－CH＝CH－COOCH₃。
（1）由上述分析可知，烴A的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CH＝CHCH₃。
（2）反應(yīng)③是HOOC－CH＝CH－COOH與CH₃OH在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成E（C₆H₈O₄），屬于取代反應(yīng)。
（3）a．反應(yīng)①是CH₃CH＝CHCH₃與氯氣反應(yīng)生成ClCH₂-CH=CH-CH₂Cl，屬于取代反應(yīng)，故a正確；b．B中含有碳碳雙鍵，與二氯甲烷不是同系物，故b錯誤；c．C存在羧酸類同分異構(gòu)體，如CH₃CH₂CH₂COOH等，故c錯誤；d．D分子中含有2個－COOH，能發(fā)生縮聚反應(yīng)，故d正確，答案選ad。
（4）C轉(zhuǎn)化為D經(jīng)過如下4步反應(yīng)完成：D，反應(yīng)④與HCl發(fā)生加成反應(yīng)，保護碳碳雙鍵被酸性高錳酸鉀氧化，反應(yīng)方程式為：HOCH₂－CH＝CH－CH₂OH＋HCl
HOCH₂CH₂CHClCH₂OH。反應(yīng)⑥在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)，還原碳碳雙鍵。