【題目】某小組研究溶液中Fe2+NO2-、NO3-的反應(yīng)。

實(shí)驗(yàn)I

試劑

現(xiàn)象

滴管

試管

2mL

1 mol·L-1FeSO4溶液(pH=4)

1 mol·L-1 NaNO2溶液(pH=8)

a.滴入1FeSO4溶液,溶液變黃色,繼續(xù)滴加,溶液變?yōu)樽厣?/span>2小時(shí)后,無(wú)明顯變化

1 mol·L-1NaNO3溶液(加NaOH溶液至pH=8)

b.持續(xù)滴加FeSO4溶液,無(wú)明顯變化。

資料:[Fe(NO)]2+在溶液中呈棕色。[Fe(NO)]2+Fe2++NO。

(1)研究現(xiàn)象a中的黃色溶液。

______溶液(填試劑名稱)檢出溶液中含有Fe3+。

甲認(rèn)為是O2氧化了溶液中的Fe2+。乙認(rèn)為O2不是主要原因,理由是________________________。

進(jìn)行實(shí)驗(yàn),裝置如圖。證實(shí)了Fe2+NO2-氧化為Fe3+。裝置左側(cè)燒杯中的試劑為:______________,實(shí)驗(yàn)過(guò)程中右側(cè)電極上產(chǎn)生無(wú)色氣泡,電極反應(yīng)式為_____________________,左側(cè)燒杯中的現(xiàn)象為:_____________________

(2)研究現(xiàn)象a中的棕色溶液。

綜合實(shí)驗(yàn)和實(shí)驗(yàn),提出假設(shè):現(xiàn)象a中溶液變?yōu)樽厣赡苁?/span>NO與溶液中的Fe2+Fe3+發(fā)生了反應(yīng)。進(jìn)行實(shí)驗(yàn),證實(shí)溶液呈棕色只是因?yàn)?/span>Fe2+NO發(fā)生了反應(yīng)。實(shí)驗(yàn)的操作和現(xiàn)象是____________________________________________

加熱實(shí)驗(yàn)中的棕色溶液,有氣體逸出,該氣體在接近試管口處變?yōu)榧t棕色,溶液中有紅褐色沉淀生成。解釋產(chǎn)生紅褐色沉淀的原因是________________________________________。

(3)研究酸性條件下,溶液中Fe2+NO2-、NO3-的反應(yīng)。

序號(hào)

操作

現(xiàn)象

1 mol·L-1NaNO2溶液,加醋酸至pH=3,加入1 mol·L-1FeSO4溶液

溶液立即變?yōu)樽厣?/span>

1 mol·L-1NaNO3溶液,加醋酸至pH=3,加入1 mol·L-1FeSO4溶液

無(wú)明顯變化

分別取0.5 mL 1 mol·L-1NaNO3溶液與1 mol·L-1FeSO4溶液,混合,小心加入0.5 mL濃硫酸

液體分為兩層,稍后,在兩層液體界面上出現(xiàn)棕色環(huán)

①ⅰ中溶液變?yōu)樽厣碾x子方程式是____________________________、Fe2++NO =[Fe(NO)]2+。

②ⅲ中出現(xiàn)棕色的原因是________________________________。

實(shí)驗(yàn)結(jié)論:本實(shí)驗(yàn)條件下,溶液中NO2、NO3的氧化性與溶液的酸堿性等有關(guān)。

【答案】 硫氰化鉀 兩個(gè)實(shí)驗(yàn)過(guò)程均有O2,但NaNO3溶液中無(wú)明顯變化 1mol/L FeSO4溶液(pH=4) NO2+e+H2O== NO↑+2OH 溶液變?yōu)辄S色 NO通入FeSO4溶液中,溶液由淺綠色變黃色最后變棕色NO通入Fe2(SO4)3溶液中,無(wú)明顯變化 棕色溶液中的[Fe(NO)]2+受熱生成Fe2+,加熱有利于Fe2+被氧化為Fe3+,促進(jìn)Fe3+水解,產(chǎn)生Fe(OH)3沉淀 Fe2++NO2+2CH3COOH=Fe3++NO↑+H2O+2CH3COO 兩層液體界面上H+、NO3Fe2+反應(yīng),生成棕色的[Fe(NO)]2+

【解析】(1)①用硫氰化鉀溶液檢驗(yàn)Fe3+。

甲認(rèn)為是O2氧化了溶液中的Fe2+。乙認(rèn)為O2不是主要原因,理由是兩個(gè)實(shí)驗(yàn)過(guò)程均有O2,但NaNO3溶液中無(wú)明顯變化。

根據(jù)原電池原理,為了證實(shí)了Fe2+NO2-氧化為Fe3+。裝置左側(cè)燒杯中的試劑應(yīng)為1mol/L FeSO4溶液(pH=4),右側(cè)電極為正極,發(fā)生還原反應(yīng),NO2被還原成NO,產(chǎn)生無(wú)色氣體,電極反應(yīng)式為NO2+e+H2O== NO↑+2OH,左側(cè)燒杯中Fe2+被氧化為Fe3+,因此現(xiàn)象為:溶液變?yōu)辄S色。

(2)①實(shí)驗(yàn)的目的是證實(shí)溶液呈棕色只是因?yàn)?/span>Fe2+NO發(fā)生了反應(yīng),因此實(shí)驗(yàn)為對(duì)照試驗(yàn),操作和現(xiàn)象是:將NO通入FeSO4溶液中溶液由淺綠色變黃色最后變棕色NO通入Fe2(SO4)3溶液中,無(wú)明顯變化。

加熱實(shí)驗(yàn)中的棕色溶液,有氣體逸出,該氣體在接近試管口處變?yōu)榧t棕色,溶液中有紅褐色沉淀生成。原因是棕色溶液中的[Fe(NO)]2+受熱生成Fe2+,加熱有利于Fe2+被氧化為Fe3+,促進(jìn)Fe3+水解,產(chǎn)生Fe(OH)3沉淀。

(3)從表格知,三個(gè)實(shí)驗(yàn)為對(duì)照實(shí)驗(yàn),①ⅰ中溶液變?yōu)樽厣?/span>NO2在醋酸溶液中將Fe2+氧化為Fe3+,同時(shí)生成NO,Fe2++NO =[Fe(NO)]2+,所以離子方程式是Fe2++NO2+2CH3COOH=Fe3++NO↑+H2O+2CH3COO 、Fe2++NO =[Fe(NO)]2+。

②ⅲ中出現(xiàn)棕色原因是兩層液體界面上H+、NO3Fe2+反應(yīng),生成棕色的[Fe(NO)]2+

。

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