Question

【題目】水煤氣是一種低熱值煤氣，主要成分為H2和CO，主要作為工業(yè)上合成氨和液體燃料的原料．
（1）反應(yīng)CO（g）+H2O（g）CO2（g）+H2（g）△H=﹣41KJ/mol的v﹣t圖象如圖1所示，若其他條件不變，只是在反應(yīng)前縮小體積使壓強(qiáng)增大，則其v﹣t圖象如圖2所示．

下列說法正確的是
①a1＞a2 ②a1＜a2 ③b1＞b2 ④b1＜b2 ⑤t1＞t2 ⑥t1=t2 ⑦兩圖中陰影部分面積相等 ⑧圖2陰影部分面積更大
A.①④⑤⑦
B.①③⑥⑦
C.②④⑤⑧
D.②④⑤⑦
（2）在一定溫度下將C單質(zhì)和CO2（g）各0.10mol充入體積為1L的恒容密閉容器中發(fā)生反應(yīng)C（s）+CO2（g）2CO（g）△H=+172KJ/mol．
①下列示意圖正確且能說明反應(yīng)在t1時(shí)刻已經(jīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)的是（填序號(hào)）．

②達(dá)到平衡時(shí)，容器內(nèi)的壓強(qiáng)為起始時(shí)的1.5倍，則此時(shí)反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)K=；若此時(shí)再分別加入0.05mol的CO2和0.1mol的CO，則此時(shí)平衡將（填“左移”、“右移”或“不移動(dòng)”．）若將該反應(yīng)的起始條件改為恒溫恒壓，則達(dá)到平衡時(shí)，CO2的轉(zhuǎn)化率將（填“增大”“減小”或“不變”）．
（3）工業(yè)上用焦炭和水蒸氣制備水煤氣的熱化學(xué)方程式為
（4）在一定條件下以CO和H2為原料可以合成乙醇，反應(yīng)方程式為：2CO（g）+4H2（g）CH3CH2OH（g）+H2O（g）△H=aKJ/mol．
請(qǐng)從反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的角度解釋a一定小于0的原因： ， 若只改變反應(yīng)的一個(gè)條件，能使平衡體系中n 增大的措施有（答出兩點(diǎn)即可）

Answer 1

【答案】
（1）C
（2）ac；左移；增大
（3）C（s）+H2O（g）=CO（g）+H2（g）△H=+131KJ/mol
（4）該反應(yīng)的△S＜0，只有當(dāng)△H＜0時(shí)，吉布斯自由能△G=△H﹣T△S才有可能小于0，反應(yīng)才能在一定條件下自發(fā)進(jìn)行，所以a＜0；降溫，加壓或增加CO的濃度
【解析】解：（1）反應(yīng)CO（g）+H2O（g）CO2（g）+H2（g）△H=﹣41KJ/mol的v﹣t圖象如圖1所示，反應(yīng)前后氣體體積不變，若其他條件不變，只是在反應(yīng)前縮小體積使壓強(qiáng)增大，物質(zhì)濃度增大，反應(yīng)速率增大，達(dá)到平衡所需時(shí)間縮小，陰影部分為反應(yīng)物濃度變化量，圖2中濃度變化比圖1中濃度變化大，則分析選項(xiàng)得到：a1＜a2 ， b1＜b2 ， t1＞t2 ， 兩圖中陰影部分面積圖2陰影部分面積更大，選擇②④⑤⑧，故選C，所以答案是：C；（2）①a．t1時(shí)正逆反應(yīng)速率相同，說明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)，故a正確；
b、t1時(shí)平衡常數(shù)不繼續(xù)變化，正逆反應(yīng)速率不相等，不能說明達(dá)到了平衡狀態(tài)，故b錯(cuò)誤；
c、反應(yīng)前后氣體質(zhì)量變化，質(zhì)量增加，物質(zhì)的量增大，t1時(shí)氣體平均摩爾質(zhì)量不變，說明正逆反應(yīng)速率相等，反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)，故c正確；
d、t1后氣體壓強(qiáng)增大，始終發(fā)生變化，表明正逆反應(yīng)速率不相等，反應(yīng)不能達(dá)到平衡狀態(tài)，故d錯(cuò)誤；
故選ac，
所以答案是：ac；②在一定溫度下將C單質(zhì)和CO2（g）各0.10mol充入體積為1L的恒容密閉容器中發(fā)生反應(yīng)，設(shè)二氧化碳消耗濃度為x，

	C（s）+	CO2（g）		2CO（g）	△H=+172KJ/mol
起始量（mol/L）		0.10		0
變化量（mol/L）		x		2x
平衡量（mol/L）		0.10﹣x		2x

達(dá)到平衡時(shí)，容器內(nèi)的壓強(qiáng)為起始時(shí)的1.5倍，則0.10﹣x+2x=0.10×1.5，
x=0.05mol/L，則平衡常數(shù)K= =0.2，
若此時(shí)再分別加入0.05mol的CO2和0.1mol的CO，此時(shí)濃度商Qc= =0.4＞K=0.2，則此時(shí)平衡將左移，若將該反應(yīng)的起始條件改為恒溫恒壓，隨反應(yīng)進(jìn)行其他物質(zhì)的量增加，為保持恒壓，氣體體積增大氣體壓強(qiáng)減小，平衡正向進(jìn)行，則達(dá)到平衡時(shí)，CO2的轉(zhuǎn)化率將增大，
所以答案是：0.2；左移；增大；（3）①CO（g）+H2O（g）CO2（g）+H2（g）△H=﹣41KJ/mol，
②C（s）+CO2（g）2CO（g）△H=+172KJ/mol．
蓋斯定律計(jì)算①+②得到所需熱化學(xué)方程式：C（s）+H2O（g）=CO（g）+H2（g）△H=+131KJ/mol，
所以答案是：C（s）+H2O（g）=CO（g）+H2（g）△H=+131KJ/mol；（4）在一定條件下以CO和H2為原料可以合成乙醇，反應(yīng)方程式為：2CO（g）+4H2（g）CH3CH2OH（g）+H2O（g）△H=aKJ/mol．
弱反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行△G=△H﹣T△S＜0，反應(yīng)前后氣體體積減小，△S＜0，只有當(dāng)△H＜0時(shí)，吉布斯自由能△G=△H﹣T△S才有可能小于0，所以a＜0，
改變條件使比值 增大，平衡需要正向進(jìn)行，反應(yīng)是放熱反應(yīng)可以降低溫度，反應(yīng)前后氣體體積減小可以是增大壓強(qiáng)，也可以增大CO濃度提高氫氣轉(zhuǎn)化率，
所以答案是：該反應(yīng)的△S＜0，只有當(dāng)△H＜0時(shí)，吉布斯自由能△G=△H﹣T△S才有可能小于0，反應(yīng)才能在一定條件下自發(fā)進(jìn)行，所以a＜0；降溫，加壓或增加CO的濃度．
【考點(diǎn)精析】解答此題的關(guān)鍵在于理解化學(xué)平衡狀態(tài)本質(zhì)及特征的相關(guān)知識(shí)，掌握化學(xué)平衡狀態(tài)的特征：“等”即 V正=V逆>0；“動(dòng)”即是動(dòng)態(tài)平衡，平衡時(shí)反應(yīng)仍在進(jìn)行；“定”即反應(yīng)混合物中各組分百分含量不變；“變”即條件改變，平衡被打破，并在新的條件下建立新的化學(xué)平衡；與途徑無關(guān)，外界條件不變，可逆反應(yīng)無論是從正反應(yīng)開始，還是從逆反應(yīng)開始，都可建立同一平衡狀態(tài)（等效），以及對(duì)化學(xué)平衡狀態(tài)的判斷的理解，了解狀態(tài)判斷：①v(B耗)=v(B生)②v(C耗):v(D生)=x : y③c(C)、C%、n(C)%等不變④若A、B、C、D為氣體，且m+n≠x+y，壓強(qiáng)恒定⑤體系顏色不變⑥單位時(shí)間內(nèi)某物質(zhì)內(nèi)化學(xué)鍵的斷裂量等于形成量⑦體系平均式量恒定（m+n ≠ x+y）等．