Question

【題目】由碳的氧化物直接合成乙醇燃料已進(jìn)入大規(guī)模生產(chǎn)．
（1）如采取以CO和H2為原料合成乙醇，化學(xué)反應(yīng)方程式：2CO（g）+4H2（g）CH3CH2OH（g）+H2O（g）△H；若密閉容器中充有10molCO與20molH2 ， 在催化劑作用下反應(yīng)生成乙醇，CO的轉(zhuǎn)化率（α）與溫度、壓強(qiáng)的關(guān)系如圖1所示．
已知：2CO（g）+O2（g）═2CO2（g）△H1=﹣566kJmol﹣1
2H2（g）+O2（g）═2H2O（l）△H2=﹣572kJmol﹣1
CH3CH2OH（g）+3O2（g）═2CO2（g）+3H2O（g）△H3=﹣1366kJmol﹣1
H2O（g）═H2O（l）△H4=﹣44kJmol﹣1
①△H=kJmol﹣1
②若A、C兩點(diǎn)都表示達(dá)到的平衡狀態(tài)，則從反應(yīng)開(kāi)始到達(dá)平衡狀態(tài)所需的時(shí)間tAtC（填“＞”、“＜”或“﹦”）．
③若A、B兩點(diǎn)表示在某時(shí)刻達(dá)到的平衡狀態(tài)，此時(shí)在A點(diǎn)時(shí)容器的體積為10L，則該溫度下的平衡常數(shù)：K=；
④熔融碳酸鹽燃料電池（MCFS），是用煤氣（CO+H2）格負(fù)極燃?xì)�，空氣與CO2的混合氣為正極助燃?xì)�，用一定比例Li2CO3和Na2CO3低熔混合物為電解質(zhì)，以金屬鎳（燃料極）為催化劑制成的．負(fù)極上CO反應(yīng)的電極反應(yīng)式為 ．
（2）工業(yè)上還可以采取以CO2和H2為原料合成乙醇，并且更被化學(xué)工作者推崇，但是在相同條件下，由CO制取CH3CH2OH的平衡常數(shù)遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于由CO2制取CH3CH2OH 的平衡常數(shù)．請(qǐng)推測(cè)化學(xué)工作者認(rèn)可由CO2制取CH3CH2OH的優(yōu)點(diǎn)主要是： ．
（3）目前工業(yè)上也可以用CO2來(lái)生產(chǎn)甲醇．一定條件下發(fā)生反應(yīng)CO2（g）+3H2（g）CH3OH（g）+H2O（g）．若將6molCO2和8molH2充入2L的密閉容器中，測(cè)得H2的物質(zhì)的量隨時(shí)間變化的曲線如圖2所示（實(shí)線）．
①請(qǐng)?jiān)趫D中繪出甲醇的物質(zhì)的量隨時(shí)間變化曲線．
②僅改變某一實(shí)驗(yàn)條件再進(jìn)行兩次實(shí)驗(yàn)，測(cè)得H2的物質(zhì)的量隨時(shí)間變化如圖中虛線所示，曲線I對(duì)應(yīng)的實(shí)驗(yàn)條件改變是 ， 曲線Ⅱ?qū)��?yīng)的實(shí)驗(yàn)條件改變是 ．
（4）將標(biāo)準(zhǔn)狀況下4.48L CO2通入1L 0.3molL﹣1NaOH溶液中完全反應(yīng)，所得溶液中微粒濃度關(guān)系正確的是 A．c（Na+）=c（HCO3﹣）+c（CO32﹣）+c（H2CO3）
B．c（OH﹣）+c（CO32﹣）=c（H2CO3）+c（H+）
C．c（Na+）+c（H+）=c（HCO3﹣）+2c（CO32﹣）+c（OH﹣）
D．2c（Na+）=3c（HCO3﹣）+3c（CO32﹣）+3c（H2CO3）

Answer 1

【答案】
（1）﹣300；＞；0.25L4?mol﹣4；CO﹣2e﹣+CO32﹣═2CO2
（2）原料易得、原料無(wú)污染、可以減輕溫室效應(yīng)
（3）；升高溫度；增大壓強(qiáng)
（4）C、D
【解析】解：（1）①已知：2CO（g）+O2（g）═2CO2（g）△H1=﹣566kJmol﹣12H2（g）+O2（g）═2H2O（l）△H2=﹣572kJmol﹣1
CH3CH2OH（g）+3O2（g）═2CO2（g）+3H2O（g）△H3=﹣1366kJmol﹣1
H2O（g）═H2O（l）△H4=﹣44kJmol﹣1
由蓋斯定律△H=△H1+△H2×2﹣△H3﹣4△H=﹣300kJmol﹣1；
所以答案是：﹣300；②A的溫度小于C點(diǎn)，溫度越高，反應(yīng)速率越大，則反應(yīng)到達(dá)平衡的時(shí)間越短，所以tA大于tC；
所以答案是：＞；
③

	2CO（g）+	4H2（g）		CH3CH2OH（g）+	H2O（g）
起始濃度（mol/L）	1	2		0	0
轉(zhuǎn)化濃度（mol/L）	0.5	1.0		0.25	0.25
平衡濃度（mol/L）	0.5	1.0		0.25	0.25

根據(jù)化學(xué)平衡常數(shù)是在一定條件下，當(dāng)可逆反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)，生成物濃度的冪之積和反應(yīng)物濃度的冪之積的比值可知，該溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)k= =0.25L4mol﹣4；
所以答案是：0.25L4mol﹣4
④CO在負(fù)極上發(fā)生氧化反應(yīng)生成CO2 ， 電極反應(yīng)式為：CO﹣2e﹣+CO32﹣═2CO2；
所以答案是：CO﹣2e﹣+CO32﹣═2CO2（2）二氧化碳的含量較大且易獲取，二氧化碳減少能減輕溫室效應(yīng)等；
所以答案是：原料易得、原料無(wú)污染、可以減輕溫室效應(yīng)等；（3）①根據(jù)圖像可知平衡時(shí)氫氣的物質(zhì)的量是2mol，消耗氫氣的物質(zhì)的量是8mol﹣2mol=6mol，平衡時(shí)生成甲醇的物質(zhì)的量是 ×6mol=2mol，因此圖像可表示為

所以答案是： ②根據(jù)圖像知，I反應(yīng)到達(dá)平衡的時(shí)間縮短，說(shuō)明反應(yīng)速率增大，但氫氣的轉(zhuǎn)化率減小，平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，則改變的條件是升高溫度；II反應(yīng)到達(dá)平衡的時(shí)間縮短，說(shuō)明反應(yīng)速率增大，且氫氣的轉(zhuǎn)化率增大，說(shuō)明改變條件促進(jìn)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，則改變的條件是增大壓強(qiáng)；
所以答案是：升高溫度，增大壓強(qiáng)；（4）該溶液是0.2mol二氧化碳與0.3mol的氫氧化鈉反應(yīng)，發(fā)生的反應(yīng)為CO2+2NaOH=Na2CO3+H2O，二氧化碳剩余，氫氧化鈉充分反應(yīng)生成0.15mol的碳酸鈉，剩余的0.05mol二氧化碳與碳酸鈉反應(yīng)：Na2CO3+H2O+CO2=2NaHCO3 ， 則Na2CO3剩余0.1mol，生成NaHCO30.1mol，即混合溶液為等量的碳酸鈉與碳酸氫鈉：
A、根據(jù)電荷守恒可知：C（Na+）+C（H+）=2C（CO32﹣）+C（HCO3﹣）+C（OH﹣），而C（H+）≤C（CO32﹣），故A錯(cuò)誤；
B、根據(jù)電荷守恒可知：C（Na+）+C（H+）=2C（CO32﹣）+C（HCO3﹣）+C（OH﹣），故B錯(cuò)誤；
C、根據(jù)電荷守恒可知：C（Na+）+C（H+）=2C（CO32﹣）+C（HCO3﹣）+C（OH﹣），故C正確；
D、電荷守恒可知：C（Na+）+C（H+）=2C（CO32﹣）+C（HCO3﹣）+C（OH﹣）…①，物料守恒可知：2C（Na+）=3[C（HCO3﹣）+C（CO32﹣）+C（H2CO3）…②，將①代入②得：C（CO32﹣）+2C（OH﹣）=3C（H2CO3）+C（HCO3﹣）+2C（H+），故D正確；
所以答案是：CD．
【考點(diǎn)精析】本題主要考查了化學(xué)平衡狀態(tài)本質(zhì)及特征和化學(xué)平衡的計(jì)算的相關(guān)知識(shí)點(diǎn)，需要掌握化學(xué)平衡狀態(tài)的特征：“等”即 V正=V逆>0；“動(dòng)”即是動(dòng)態(tài)平衡，平衡時(shí)反應(yīng)仍在進(jìn)行；“定”即反應(yīng)混合物中各組分百分含量不變；“變”即條件改變，平衡被打破，并在新的條件下建立新的化學(xué)平衡；與途徑無(wú)關(guān)，外界條件不變，可逆反應(yīng)無(wú)論是從正反應(yīng)開(kāi)始，還是從逆反應(yīng)開(kāi)始，都可建立同一平衡狀態(tài)（等效）；反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率=轉(zhuǎn)化濃度÷起始濃度×100%=轉(zhuǎn)化物質(zhì)的量÷起始物質(zhì)的量×100%；產(chǎn)品的產(chǎn)率=實(shí)際生成產(chǎn)物的物質(zhì)的量÷理論上可得到產(chǎn)物的物質(zhì)的量×100%才能正確解答此題．