Question

鉻、鐵、鎳、銅等金屬及其化合物在工業(yè)上有重要用途。

（1）基態(tài)鉻原子的價(jià)電子排布式為           。

（2）CrO₂Cl₂和NaClO均可作化工生產(chǎn)的氧化劑或氯化劑。制備CrO₂Cl₂的反應(yīng)為：K₂Cr₂O₂+3CCl₄    2KC+2CrO₂Cl₂+3COCl₂↑。

①上述反應(yīng)式中非金屬元素電負(fù)性由大到小的順序是       （用元素符號(hào)表示）。

②常溫時(shí)CrO₂Cl₂是一種易溶于CCl₄的液體，則固態(tài)CrO₂Cl₂屬于       晶體。

③COCl₂分子中所有原子均滿足8電子構(gòu)型，COCl₂分子中σ鍵和π鍵的個(gè)數(shù)比為      。

（3）NiO、FeO的晶體結(jié)構(gòu)均與氯化鈉的晶體結(jié)構(gòu)相同，其中Ni²⁺和Fe²⁺的離子半徑分別為6.9×10^－2nm和7.8×10^－2nm。則熔點(diǎn)：NiO     FeO(填”<”、 “=”或 “>”)。

（4）CuCl的鹽酸溶液能吸收CO生成復(fù)合物氯化羰基亞銅[Cu₂Cl₂(CO)₂·2H₂O]，其結(jié)構(gòu)如圖。下列說法不正確的是       （填標(biāo)號(hào)）。

A．該復(fù)合物中存在化學(xué)健類型只有離子鍵、配位鍵

B．該復(fù)合物中Cl原子的雜化類型為sp³

C．該復(fù)合物中只有CO和H₂O作為配位體

D．CO與N₂的價(jià)電子總數(shù)相同，其結(jié)構(gòu)為C=O

（5）往硫酸銅溶液中加入過量氨水，可生成[Cu(NH₃)₄]²⁺配離子。已知NF₃與NH₃的空間構(gòu)型都是三角錐形，但NF₃不易與Cu²⁺形成配離子，其原因是        。

 

Answer 1

【答案】

（13分）（1）3d⁵4s¹（2分）  

（2）①O>Cl>C（2分）  

②分子（1分） 

③3∶1（2分） 

（3）>（2分） 

（4）A、C（2分）  

（5）N、F、H三種元素的電負(fù)性：F>N>H，在NF₃中，共用電子對(duì)偏向F原子，偏離N原子，使得N原子上的孤對(duì)電子難與Cu²⁺形成配位鍵（或其他合理答案）（2分）

【解析】

試題分析：（1）鉻為24號(hào)元素，由能量最低原理、洪特規(guī)則可知，基態(tài)鉻原子的價(jià)電子排布式為3d⁵4s¹；（2）①O、C、Cl均為非金屬，非金屬性或電負(fù)性：O>Cl>C；②CCl₄由分子構(gòu)成，由相似相溶原理可知，固態(tài)CrO₂Cl₂是分子晶體；③由題意可知，1個(gè)COCl₂含有1個(gè)C=O鍵、2個(gè)C—Cl鍵，單鍵都是σ鍵，雙鍵中1個(gè)為σ鍵，另一個(gè)為π鍵，則COCl₂分子中σ鍵和π鍵的個(gè)數(shù)比為3∶1；（3）由題意可知，晶格能：NiO>FeO，則熔點(diǎn)：NiO>FeO；（4）A、讀圖可知，該復(fù)合物中含有共價(jià)鍵，錯(cuò)誤；B、氯原子以共價(jià)鍵和配位鍵與銅結(jié)合，則氯原子采取sp³雜化方式，錯(cuò)誤；C、氯原子也是配體，錯(cuò)誤；D、CO與N₂互為等電子體，正確；（5）N、F、H三種元素的電負(fù)性：F>N>H，在NF₃中，共用電子對(duì)偏向F原子，偏離N原子，使得N原子上的孤對(duì)電子難與Cu²⁺形成配位鍵。

考點(diǎn)：考查電子排布式、電負(fù)性、晶體類型、σ鍵和π鍵、晶體的熔點(diǎn)、配位鍵、雜化軌道、等電子體等相關(guān)知識(shí)。