Question

【題目】[化學(xué)——選修5：有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)]

我國著名藥學(xué)家屠呦呦因發(fā)現(xiàn)治療瘧疾新型藥物青蒿素和雙氫青蒿素而獲2015年諾貝爾生理學(xué)或醫(yī)學(xué)獎，震驚世界，感動中國。已知青蒿素的一種化學(xué)部分工藝流程如下：

已知：

（1）下列有關(guān)說法中正確的是______________

A．青蒿素遇濕潤的淀粉碘化鉀試紙立刻顯藍(lán)色，是因?yàn)榉肿咏Y(jié)構(gòu)中含有酯基

B．青蒿素易溶于水，難溶于乙醇、苯等

C．青蒿素屬于環(huán)狀化合物，但不屬于芳香族化合物

D．一定條件下，青蒿素能與氫氧化鈉溶液反應(yīng)

（2）化合物A中含有的非含氧官能團(tuán)的名稱是________________________，請選擇下列合適的試劑來檢驗(yàn)該官能團(tuán)，試劑加入的正確順序?yàn)開______________。

A．溴水 B．稀鹽酸 C．新制氫氧化銅懸濁液 D．氫氧化鈉溶液

（3）該工藝流程中設(shè)計(jì)E→F、G→H的目的是________________________ 。

（4）反應(yīng)B→C，實(shí)際上可看作兩步進(jìn)行。試根據(jù)已知信息寫出依次發(fā)生反應(yīng)的反應(yīng)類型是_______________、________________。

（5）M與A互為同系物，但比A少兩個(gè)碳原子。滿足下列條件的M的同分異構(gòu)體有___種(不考慮立體異構(gòu))。① 含有六元環(huán) ②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

（6）請結(jié)合所學(xué)知識和上述信息，寫出由苯甲醛和氯乙烷為原料（無機(jī)試劑任用），制備芐基乙醛（）的路線流程圖。路線流程圖示例如下：

Answer 1

【答案】（1）C D（2）碳碳雙鍵 ； C B A （3）保護(hù)羰基 （4）加成反應(yīng) 消去反應(yīng) （5）5

（6）

【解析】

試題分析：（1）A．青蒿素中含有過氧鍵，具有強(qiáng)氧化性，可氧化碘化鉀生成碘，使淀粉變藍(lán)，A項(xiàng)錯誤；B．青蒿素含有酯基、醚鍵，所以青蒿素難溶于水，易溶于乙醇、苯等，B項(xiàng)錯誤；C．青蒿素含有環(huán)狀結(jié)構(gòu)，屬于環(huán)狀化合物，但沒有苯環(huán)，不屬于芳香族化合物，C項(xiàng)正確；D．青蒿素含有酯基，則在一定條件下，青蒿素能與氫氧化鈉溶液反應(yīng)，D項(xiàng)正確；答案選CD。

（2）根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡式可知，化合物A中含有的非含氧官能團(tuán)的名稱是碳碳雙鍵，A中含有的官能團(tuán)有醛基和碳碳雙鍵，要檢驗(yàn)碳碳雙鍵，用溴水，但是溴水也能氧化醛基，所以先加入新制的氫氧化銅懸濁液，將醛基氧化成羧基，由于溴水和堿反應(yīng)，所以再加入稀鹽酸酸化，最后加入溴水檢驗(yàn)碳碳雙鍵，則試劑加入的正確順序?yàn)镃、B、A。

（3）由E→F的結(jié)構(gòu)可知，羰基中C=O雙鍵變成C-S單鍵，由G→H的結(jié)構(gòu)可知C-S單鍵又變成羰基，所以該工藝流程中設(shè)計(jì)E→F、G→H的目的是保護(hù)羰基。

（4）由題目信息可知，結(jié)合B、C的結(jié)構(gòu)可知，C=O雙鍵變成C=C雙鍵，應(yīng)是B中連接羰基的甲基上的α-H與C=O先發(fā)生發(fā)生加成反應(yīng)產(chǎn)生C-OH，再發(fā)生消去反應(yīng)生成產(chǎn)生C=C雙鍵生成C，所以依次發(fā)生反應(yīng)的反應(yīng)類型是加成反應(yīng)、消去反應(yīng)。

（5）A為，M與A互為同系物，但比A少兩個(gè)碳原子，則M含有8個(gè)碳原子，有碳碳雙鍵和醛基兩種官能團(tuán)，分子式為C8H14O，與M互為同分異構(gòu)體，① 含有六元環(huán)，②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有醛基，則符合條件的有，甲基接到環(huán)的1、2、3、4號碳上，一個(gè)有4種，還有一種是，共5種。

（6）結(jié)合流程圖中B→C→D的變化分析設(shè)計(jì)，氯乙烷在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下生成乙醇，乙醇催化氧化生成乙醛，乙醛與苯甲醛在氫氧化鋇條件下生成，在氫氣/Rh條件下發(fā)生加成反應(yīng)生成，工藝流程圖為：

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