Question

1915年諾貝爾物理學獎授予Henry Bragg和Lawrence Bragg，以表彰他們用X射線對晶體結構的分析所作的貢獻．
（一）科學家通過X射線探明，NaCl、KCl、MgO、CaO晶體結構相似，其中三種晶體的晶格能數(shù)據(jù)如下表：

晶體	NaCl	KCl	CaO
晶格能/（kJ?mol-1）	786	715	3401

四種晶體NaCl、KCl、MgO、CaO熔點由高到低的順序是

 

，
（二）科學家通過X射線推測膽礬的結構，按要求填空：
（1）金屬銅采用下列

 

堆積方式．配位數(shù)為

 

．

（2）Cu²⁺還能與NH₃、Cl^-等形成配位數(shù)為4的配合物．
①[Cu（NH₃）₄]²⁺中存在的化學鍵類型有

 

（填序號）．
A．配位鍵    B．離子鍵    C．極性共價鍵   D．非極性共價鍵
②已知[Cu（NH₃）₄]²⁺具有對稱的空間構型，[Cu（NH₃）₄]²⁺中的兩個NH₃被兩個Cl^-取代，能得到兩種不同結構的產(chǎn)物，則[Cu（NH₃）₄]²⁺的空間構型為

 

．
（3）實驗證明，用蒸汽密度法測得的H₂O的相對分子質(zhì)量比用化學式計算出來的相對分子質(zhì)量要大，其原因是

 

．

Answer 1

考點：晶胞的計算,判斷簡單分子或離子的構型

專題：化學鍵與晶體結構

分析：（一）影響晶體晶格能大小的因素有離子半徑以及離子所帶電荷的多少，晶格能越大熔點越高；
（二）（1）Cu為面心立方密堆積，根據(jù)銅原子在晶胞中的位置可以判斷出配位數(shù)；
（2）①配離子[Cu（NH₃）₄]²⁺中含有配位鍵，不同非金屬元素之間形成極性共價鍵；
②形成4個配位鍵，具有對稱的空間構型，可能為平面正方形或正四面體，如為正四面體，[Cu（NH₃）₄]²⁺中的兩個NH₃被兩個Cl^-取代，只有一種結構；
（3）因為水分子間存在氫鍵，氫鍵會使水分子成為締合水分子，使得體積變小，所以用蒸汽密度法測得的H₂O的相對分子質(zhì)量比理論計算出來的相對分質(zhì)量較大．

解答： 解：（一）離子半徑Mg²⁺＜Na⁺＜O^2-＜Ca²⁺＜Cl^-；離子電荷數(shù)Na⁺=Cl^-＜O^2-=Mg²⁺=Ca²⁺，離子晶體的離子半徑越小，帶電荷數(shù)越多，晶格能越大，則晶體的熔沸點越高，則有NaCl、KCl、MgO、CaO熔點由高到低的順序是MgO＞CaO＞NaCl＞KCl，
故答案為：MgO＞CaO＞NaCl＞KCl；
（二）（1）Cu為面心立方密堆積，故C符合，在立方體的頂點和面心都有一個銅原子，所以每個銅原子周圍距離最近的銅原子個數(shù)為12，即配位數(shù)為12，
故答案為：C；12；
（2）①[Cu（NH₃）₄]²⁺中Cu²⁺與NH₃之間的化學鍵為配位鍵，N-H為極性共價鍵，
故答案為：AC；
②形成4個配位鍵，具有對稱的空間構型，可能為平面正方形或正四面體，如為正四面體，[Cu（NH₃）₄]²⁺中的兩個NH₃被兩個Cl^-取代，只有一種結構，所以應為平面正方形，
故答案為：平面正方形；
（3）因為水分子間存在氫鍵，氫鍵會使水分子成為締合水分子，使得體積變小，所以用蒸汽密度法測得的H₂O的相對分子質(zhì)量比理論計算出來的相對分質(zhì)量較大，
故答案為：水分子間存在氫鍵，氫鍵會使水分子成為締合水分子，所以計算出來的相對分子質(zhì)量較大．

點評：本題考查的內(nèi)容較雜，涉及到離子晶體的晶格能、金屬晶體結構、配合物的結構及氫鍵有關知識，難度不大，注重對基礎知識的考查．