Question

【題目】ⅥA族元素形成的化合物在實驗室和工業(yè)生產上有著廣泛的應用�；卮鹣铝袉栴}：

(1)SCN-與Fe3＋可形成多種配離子，其中一種為[Fe(SCN)6]3-，該配離子中的SCN-會使Fe3＋的剩余價電子壓縮配對，則每個配離子中Fe3＋的單電子個數為_________個。

(2)Se與S是同族元素，請寫出基態(tài)Se原子電子排布式_____________。H2Se的酸性比H2S________(填“強”或“弱”)。H2O、H2S、H2Se沸點由高到低的順序為__________________，原因是：___________。

(3)有一種由1～9號元素中的部分元素組成，且與SCl2互為等電子體的共價化合物，它的分子式為_______，其VSEPR構型為_____________。

(4)已知S4O62-的結構為，其中S原子的雜化方式是_______________。鍵長a______b(填“＞”、“＜”或“＝”)。

(5)離子晶體中陽離子和陰離子的半徑比不同可形成不同的晶胞結構，見下表：

半徑比	0.225～0.414	0.414～0.732	0.732～1
典型化學式	立方ZnS	NaCl	CsCl
晶胞

已知某離子晶體RA，其陰陽離子半徑分別為184pm和74pm，摩爾質量為M g/mol，則陽離子配位數為___________，晶體的密度為_________g/cm3(列出計算式，無需化簡，設NA為阿伏加德羅常數的值)。

Answer 1

【答案】1 [Ar]3d104s24p4 強 H2O> H2Se> H2S 原因：H2O分子間可以形成較多氫鍵，而H2Se和H2S分子間不形成氫鍵；H2Se的相對分子質量比H2S大，范德華力較大 OF2 四面體形 sp3雜化 < 4

【解析】

(1)[Fe(SCN)6]3-中的鐵為+3價，剩余價電子為，單電子為5個，SCN-會使鐵的剩余價電子壓縮配對：；

(2)元素Se處于第四周期VIA族，原子序數為34，根據構造原理，書寫其核外電子排布式；氫化物中共價鍵越弱，越容易電離產生H+，溶液的酸性越強；根據分子間作用力與相對分子質量大小的關系判斷熔沸點，同時要結合氫鍵判斷；

(3)原子總數相等、價電子總數也相等的微�；�為等電子體，利用原子替換書寫，同主族元素原子價電子數目相等；利用價層電子對數判斷其VSEPR構型；

(4)S4O62-的結構中兩邊的S原子均形成4個σ鍵且無孤對電子，中間的兩個S原子均形成兩個單鍵，且均有兩對孤對電子；原子間形成的共價鍵數目越大，鍵長就越短；

(5)先根據晶體中陽離子與陽離子半徑大小計算半徑比，判斷其所屬構型，然后判斷晶胞中含有的各種離子的個數，結合摩爾質量計算晶胞中微�？傎|量，陰陽離子半徑之和為體對角線的且體對角線為晶胞邊長的倍，結合晶胞密度公式計算。

(1)[Fe(SCN)6]3-中的鐵為+3價，剩余價電子為，單電子為5個，由于SCN-會使鐵的剩余價電子壓縮配對：，所以每個配離子中鐵的單電子個數為1個；

(2)元素Se處于第四周期VIA族，原子序數為34，基態(tài)電子排布為1s22s22p63s23p63d104s24p4；在H2S、H2Se分子中，S、Se是同一主族的元素，由于元素的非金屬性S>Se，元素的非金屬性越強，共價鍵越不容易斷裂，所以H-Se鍵比H-S容易斷裂，因此H2Se的酸性比H2S 的強；

H2O、H2S、H2Se都是由分子構成的物質，由于H2O的分子間存在氫鍵，增加了分子之間的吸引力，所以H2O的沸點最高；H2S、H2Se結構相似，對于結構相似的物質，相對分子質量越大，分子間作用力越大，物質的熔沸點就越高。由于相對分子質量H2S<H2Se，所以沸點：H2S<H2Se，故H2O、H2S、H2Se沸點由高到低的順序為H2O>H2Se>H2S；

(3)利用原子替換，同主族元素原子價電子數目相等，前1～9號元素形成的物質中，只有OF2與SCl2互為等電子體；OF2的中心原子價層電子對數為2+=4，所以其VSEPR構型為四面體形；

(4)S4O62-的結構中兩邊的S原子均形成4個σ鍵且無孤對電子，所以均為sp3雜化，中間的兩個S原子均形成兩個單鍵，且均有兩對孤對電子，也是sp3雜化，所以均為sp3雜化。由于原子間形成的共價鍵數目越大，原子間結合力就越強，該化學鍵的鍵長就越短。A鍵是S=O雙鍵，b鍵是S-O單鍵，所以鍵長a<b；

(5)根據74÷184≈0.402可知離子晶體RA的晶胞為立方ZnS型，由晶胞構型可以看出陰離子的配位數為4，由于陰陽離子個數比為1：1，所以陽離子的配位數為4。1個晶胞含有4個RA，晶胞中微�？傎|量=g，陰陽離子半徑之和為體對角線的且體對角線為晶胞邊長的倍，則晶體密度ρ==g/cm3。