Question

5．有機物A為無色液體，難溶于水，有特殊香味．它能夠與濃硝酸發(fā)生硝化反應(yīng)．其苯環(huán)上的一硝基代物有四種同分異構(gòu)體，A的質(zhì)譜圖如圖甲所示，它能夠在一定條件下發(fā)生如圖乙所示的轉(zhuǎn)化關(guān)系．其中F能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)，K是一種白色沉淀．
已知：無水醋酸鈉與堿石灰混合共熱制甲烷：CH₃COONa+NaOH$\stackrel{△}{→}$ CH₄+Na₂CO₃

請結(jié)合相關(guān)信息回答下列問題：
（1）A中官能團的名稱為：羥基、酯基．
（2）寫出D、K的結(jié)構(gòu)簡式：D、K．
（3）寫出E→F、C+F→G的方程式并注明反應(yīng)類型：
E→F：2HCHO+O₂$→_{△}^{催化劑}$2HCOOH，反應(yīng)類型：氧化反應(yīng)；
C+F→G：HCOOH+CH₃OH$?_{△}^{濃H_{2}SO_{4}}$HCOOCH₃+H₂O，反應(yīng)類型：酯化（取代）反應(yīng)．
（4）A的同分異構(gòu)體中，屬于芳香族化合物，不能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，能夠與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)的氣體的共有12種，其中核磁共振氫譜為4組峰的物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式．（本題不考慮結(jié)構(gòu)）．

Answer 1

分析 根據(jù)A的質(zhì)譜圖可知，A的相對分子質(zhì)量為152，A為無色液體，難溶于水，有特殊香味．它A和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生取代反應(yīng)生成C和B，C經(jīng)兩步氧得F，F(xiàn)能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則F為HCOOH，則可反推斷得C為CH₃OH，H與溴反應(yīng)生成K是一種白色沉淀，則H為苯酚，K為，可逆推得D為，則B在堿石灰的作用下發(fā)生脫羧基反應(yīng)得D，所以B應(yīng)為苯甲酸鈉，結(jié)合A的相對分子質(zhì)量，且能夠與濃硝酸發(fā)生硝化反應(yīng)．其苯環(huán)上的一硝基代物有四種同分異構(gòu)體，可知A為，據(jù)此解答．

解答 解：（1）A為，A中官能團為羥基、酯基，
故答案為：羥基、酯基；
（2）根據(jù)上面的分析可知，D為，K為，
故答案為：；；
（3）E→F的方程式為2HCHO+O₂$→_{△}^{催化劑}$ 2HCOOH，是氧化反應(yīng)，C+F→G的方程式為HCOOH+CH₃OH$?_{△}^{濃H_{2}SO_{4}}$HCOOCH₃+H₂O，是酯化（取代）反應(yīng)，
故答案為：2HCHO+O₂$→_{△}^{催化劑}$ 2HCOOH；氧化反應(yīng)；HCOOH+CH₃OH$?_{△}^{濃H_{2}SO_{4}}$HCOOCH₃+H₂O；酯化（取代）反應(yīng)；
（4）A為，根據(jù)條件屬于芳香族化合物，說明有苯環(huán)，不能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明沒有酚羥基，能夠與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)的氣體，說明有羧基，則符合條件的A的同分異構(gòu)體為苯環(huán)上連有-OCH₃、-COOH，或-CH₂OH、-COOH，或-CH₃、-OCOOH，各有鄰間對三種，或為一個基團是-OCH₂COOH，或-CH（OH）COOH，或-CH₂OCOOH，所以共有12種，其中核磁共振氫譜為4組峰的物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：12；．

點評 本題考查有機物推斷、有機反應(yīng)類型、官能團結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、同分異構(gòu)體等，難度中等，注意根據(jù)分子結(jié)構(gòu)及反應(yīng)條件進行推斷，需要學生熟練掌握官能團的性質(zhì)．