Question

13．配位化合物在生產(chǎn)生活中有重要應(yīng)用，請(qǐng)根據(jù)要求回答下列問題：
（1）現(xiàn)有Ti³⁺的配合物[TiCl（H₂O）₅]Cl₂•H₂O．該配合物的配體是H₂O、Cl^-，配位數(shù)是6．
（2）光譜證實(shí)單質(zhì)鋁與強(qiáng)堿性溶液反應(yīng)有[Al（OH）₄]^-生成，則[Al（OH）₄]^-中存在acd．
a．共價(jià)鍵　  b．非極性鍵　  c．配位鍵　  d．σ鍵 　   e．π鍵
（3）Co（NH₃）₅BrSO₄可形成兩種鈷的配合物，已知Co³⁺的配位數(shù)是6，為確定鈷的配合物的結(jié)構(gòu)，現(xiàn)對(duì)兩種配合物進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)：在第一種配合物的溶液中加BaCl₂溶液時(shí)，產(chǎn)生白色沉淀，在第二種配合物的溶液中加BaCl₂溶液時(shí)，則無明顯現(xiàn)象，則第一種配合物的結(jié)構(gòu)式為[Co（NH₃）₅Br]SO₄，第二種配合物的結(jié)構(gòu)式為[Co（SO₄）（NH₃）₅]Br，如果在第二種配合物溶液中滴加AgNO3溶液時(shí)，產(chǎn)生的現(xiàn)象是淡黃色沉淀．（提示：TiCl（H₂O）₅Cl₂這種配合物的結(jié)構(gòu)式可表示為[TiCl（H₂O）₅]Cl₂）

Answer 1

分析 （1）根據(jù)配合物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)可知，配體是提供孤電子對(duì)的，中心離子提供空軌道，根據(jù)配物的化學(xué)式[TiCl（H₂O）₅]Cl₂•H₂O可知其中的配體及配位數(shù)；
（2）光譜證實(shí)單質(zhì)AI與強(qiáng)堿性溶液反應(yīng)有[Al（OH）₄]^-生成，可看作其中鋁原子和三個(gè)羥基形成三對(duì)共用電子對(duì)，形成三個(gè)極性共價(jià)鍵，形成Al（OH）₃；Al（OH）₃溶解在強(qiáng)堿中，和OH^-形成[Al（OH）₄]^-，利用的是鋁原子的空軌道和氫氧根離子的孤對(duì)電子形成的配位鍵；由兩個(gè)相同或不相同的原子軌道沿軌道對(duì)稱軸方向相互重疊而形成的共價(jià)鍵，叫做σ鍵；
（3）絡(luò)合物由內(nèi)界和外界組成，絡(luò)合物溶于水發(fā)生電離生成內(nèi)界離子（絡(luò)離子）和外界離子，與BaCl₂或AgNO₃溶液反應(yīng)的離子肯定為外界離子，由此可判斷絡(luò)合物的組成；溴化銀是淡黃色沉淀．

解答 解：（1）配合物[TiCl（H₂O）₅]Cl₂•H₂O，鈦元素的配位體是H₂O、Cl^-，配位數(shù)為5+1=6，故答案為：H₂O、Cl^-；6；
（2）光譜證實(shí)單質(zhì)AI與強(qiáng)堿性溶液反應(yīng)有[Al（OH）₄]^-生成，可看作其中鋁原子和三個(gè)羥基形成三對(duì)共用電子對(duì)，形成三個(gè)極性共價(jià)鍵，形成Al（OH）₃；Al（OH）₃溶解在強(qiáng)堿中，和OH^-形成[Al（OH）₄]^-，利用的是鋁原子的空軌道和氫氧根離子的孤對(duì)電子形成的配位鍵；由兩個(gè)相同或不相同的原子軌道沿軌道對(duì)稱軸方向相互重疊而形成的共價(jià)鍵，叫做σ鍵，所以[AI（OH）₄]^-中也形成了σ鍵，
故答案為：acd；
（3）由[Co（NH₃）₅Br]SO₄可知，硫酸根離子為配合物的外界，在水溶液中以離子形式存在，所以會(huì)與鋇離子結(jié)合成白色沉淀．加入BaCl₂溶液時(shí)，無明顯現(xiàn)象，說明硫酸根離子在內(nèi)界，所以結(jié)構(gòu)式為[Co（SO₄）（NH₃）₅]Br；溴離子為配合物的外界，在水溶液中以離子形式存在，若加入AgNO₃溶液時(shí)，會(huì)產(chǎn)生淡黃色沉淀溴化銀．
故答案為：[Co（NH₃）₅Br]SO₄；[Co（SO₄）（NH₃）₅]Br；淡黃色沉淀．

點(diǎn)評(píng) 本題考查了原子核外電子排布、電負(fù)性電離能的概念含義和應(yīng)用、等電子體、化學(xué)鍵形成、原子軌道雜化方式和類型、氫鍵的實(shí)際應(yīng)用，元素周期表的應(yīng)用等知識(shí)，綜合性較大．