Question

16．（1）常溫下，用0.1000mol/LNaOH溶液滴定20.00ml 0.1000mol/L CH₃COOH溶液所得滴定曲線如圖．
①點①所示溶液中離子濃度由大到小排序為c（CH₃COO^-）＞c（Na⁺）＞c（H⁺）
②若二者恰好中和，則所加氫氧化鈉溶液的體積等于20ml（填“大于”“小于”或“等于”）
③若用氫氧化鈉溶液來滴定未知濃度的醋酸溶液，應選擇酚酞做指示劑，如何判斷滴定終點當?shù)稳胱詈笠坏螝溲趸�鈉溶液時，溶液顏色從無色變成淺紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色（或不恢復原來的顏色）
（2）KMnO₄溶液常用作氧化還原反應滴定的標準液，由于KMnO₄的強氧化性，它的溶液很容易被空氣中或水中的某些少量還原性物質(zhì)還原，生成難溶性物質(zhì)MnO（OH）₂，因此配制KMnO₄標準溶液的操作如下所示：①稱取稍多于所需量的KMnO₄固體溶于水中，將溶液加熱并保持微沸1h；②用微孔玻璃漏斗過濾除去難溶的MnO（OH）₂；③過濾得到的KMnO₄溶液貯存于棕色試劑瓶并放在暗處；④利用氧化還原滴定方法，用基準試劑（純度高、相對分子質(zhì)量較大、穩(wěn)定性較好的物質(zhì)）溶液標定其濃度，KMnO₄在滴定中被還原成Mn²⁺．請回答下列問題：
①準確量取一定體積的KMnO₄溶液需要使用的儀器是酸式滴定管．
②在下列物質(zhì)中，用于標定KMnO₄溶液的基準試劑最好選用A（填序號）．
A．H₂C₂O₄•2H₂O        B．FeSO₄        C．濃鹽酸    D．Na₂SO₃
③若準確稱取W g基準液試劑溶于水配成500mL溶液，取25.00mL置于錐形瓶中，用KMnO₄溶液滴定至終點，消耗KMnO₄溶液V mL．KMnO₄溶液的物質(zhì)的量濃度為$\frac{10W}{63V}$mol•L^-1．
④若用放置兩周后的KMnO₄標準溶液去測定水樣中Fe²⁺的含量，測得的Fe²⁺濃度值將偏高（填“偏高”、“偏低”或“無影響”）．

Answer 1

分析 （1）①點①加入10mLNaOH，醋酸過量，溶液呈酸性；
②若二者恰好中和，NaOH與醋酸的物質(zhì)的量相等；
③若用氫氧化鈉溶液來滴定未知濃度的醋酸溶液，滴定終點呈堿性；
（2）①高錳酸鉀溶液具有強氧化性，不能使用堿式滴定管，可以選用酸式滴定管量取高錳酸鉀溶液；
②選做基準試劑的物質(zhì)必須滿足純度高、穩(wěn)定性好，如硫酸亞鐵、亞硫酸鈉容易被氧化變質(zhì)的試劑不能作為基準試劑；
③先計算草酸的物質(zhì)的量濃度，再根據(jù)草酸和高錳酸鉀之間的關(guān)系式計算高錳酸鉀的物質(zhì)的量濃度；
④長時間放置后，高錳酸鉀溶液濃度變小，滴定過程中消耗的標準液-高錳酸鉀溶液的體積偏大，測定出的亞鐵離子的含量偏高．

解答 解：（1）①點①加入10mLNaOH，醋酸過量，溶液呈酸性，離子濃度大小為c（CH₃COO^-）＞c（Na⁺）＞c（H⁺），
故答案為：c（CH₃COO^-）＞c（Na⁺）＞c（H⁺）；    
②若二者恰好中和，NaOH與醋酸的物質(zhì)的量相等，因濃度相等，則體積相等，應等于20mL，故答案為：等于；
③若用氫氧化鈉溶液來滴定未知濃度的醋酸溶液，滴定終點呈堿性，應滴加酚酞，達到終點時當?shù)稳胱詈笠坏螝溲趸�鈉溶液時，溶液顏色從無色變成淺紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色 （或不恢復原來的顏色），
故答案為：酚酞；當?shù)稳胱詈笠坏螝溲趸�鈉溶液時，溶液顏色從無色變成淺紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色 （或不恢復原來的顏色）；
（2）①高錳酸鉀溶液具有強氧化性，量取時應該選用酸式滴定管，
故答案為：酸式滴定管；
②硫酸亞鐵、亞硫酸鈉易被氧化，不穩(wěn)定，濃鹽酸易揮發(fā)，都易引起較大誤差，只有草酸符合，故答案為：A
③草酸的物質(zhì)的量濃度為：$\frac{\frac{Wg}{126g/mol}}{0.5L}$=$\frac{W}{63}$mol/L，
根據(jù)反應方程式6H⁺+2MnO₄^-+5H₂C₂O₄•2H₂O═2Mn²⁺+10CO₂↑+18H₂O，
                 2mol   5mol
                c×VmL    $\frac{W}{63}$mol/L×25mL  

酸性高錳酸鉀的物質(zhì)的量濃度c=$\frac{2mol×\frac{W}{63}mol/L×25mL}{5mol×VmL}$=$\frac{10W}{63V}$mol/L；
故答案為：$\frac{10W}{63V}$mol/L；
 ④在放置過程中，由于空氣中還原性物質(zhì)的作用，使KMnO₄溶液的濃度變小了，再去滴定水樣中的Fe²⁺時，需要消耗KMnO₄溶液（標準溶液）的體積會增大，導致計算出來的c（Fe²⁺）值會增大，測定的結(jié)果偏高，反應的離子方程式為：8H⁺+MnO₄^-+5Fe²⁺═Mn²⁺+5Fe³⁺+4H₂O，
故答案為：偏高．

點評 本題考查較為綜合，涉及物質(zhì)含量的測定以及酸堿中和的定性判斷，側(cè)重考查學生的分析能力、實驗能力和計算能力，題目難度中等，明確滴定原理是解答本題的關(guān)鍵，注意基準試劑的選取方法，注意滴定終點現(xiàn)象不是褪色，而是變成紫紅色．