Question

磷化硼是一種高折射率紅棕色晶體，可通過單質(zhì)B與Zn₃P₂（或PH₃）反應(yīng)，也可熱解PCl₃?BCl₃制得．
（1）鋅離子基態(tài)時(shí)核外電子排布式為

 

．
（2）PH₃中磷原子的雜化軌道類型為

 

，BCl₃空間形狀為

 

（用文字描述）．
（3）PCl₃能夠與配合物Ni（CO）₄ 發(fā)生配體置換反應(yīng)：Ni（CO）₄+4PCl₃=Ni（PCl₃）₄+4CO．
①與CO互為等電子體且?guī)?個(gè)單位負(fù)電荷的陰離子化學(xué)式為

 

．
②1molNi（PCl₃）₄中含σ鍵數(shù)目為

 

．
（4）立方BP的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，晶胞中含B原子數(shù)目為

 

．

Answer 1

考點(diǎn)：晶胞的計(jì)算,物質(zhì)結(jié)構(gòu)中的化學(xué)鍵數(shù)目計(jì)算,原子核外電子排布,判斷簡單分子或離子的構(gòu)型,原子軌道雜化方式及雜化類型判斷

專題：

分析：（1）鋅是30號(hào)元素，其原子核外有30個(gè)電子，根據(jù)構(gòu)造原理書寫其離子基態(tài)時(shí)核外電子排布式；
（2）價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)=σ 鍵+孤電子對(duì)個(gè)數(shù)，PH₃雜化軌道數(shù)是4；
計(jì)算BCl₃分子的中心原子B的價(jià)層電子對(duì)數(shù)，確定VSEPR模型和空間構(gòu)型；
（3）①價(jià)電子數(shù)相等、原子個(gè)數(shù)相等的微粒為等電子體；
②Ni（PCl₃）₄中P和Cl間存在σ鍵，Ni和P間存在σ鍵；
（4）根據(jù)均攤法計(jì)算．

解答： 解：（1）鋅是30號(hào)元素，其原子核外有30個(gè)電子，根據(jù)構(gòu)造原理知其基態(tài)原子核外電子排布式為：1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d¹⁰4s²或[Ar]3d¹⁰4s²，其離子失去2個(gè)電子，鋅離子基態(tài)時(shí)核外電子排布式為1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d¹⁰或[Ar]3d¹⁰；
故答案為：1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d¹⁰或[Ar]3d¹⁰；
（2）PH₃分子中價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)=σ鍵個(gè)P數(shù)+孤電子對(duì)個(gè)數(shù)=3+

1

2

（5-3×1）=4，所以磷原子采用sp³雜化；
BCl₃分子的中心原子B的價(jià)層電子對(duì)數(shù)=3+

1

2

（3-3×1）=3，孤電子對(duì)數(shù)為0，因此空間構(gòu)型和VSEPR模型一致，為平面正三角形；
故答案為：sp³；平面三角形；
（3）①與CO互為等電子體的陰離子為CN^-；
故答案為：CN^-；
②Ni（PCl₃）₄中P和Cl間存在σ鍵，Ni和P間存在σ鍵，1molNi（PCl₃）₄中含σ鍵數(shù)目為3×4+4=12mol，
故答案為：16mol；
（4）晶胞中B原子位于頂點(diǎn)和面心，數(shù)目為8×

1

8

+6×

1

2

=4．
故答案為：4．

點(diǎn)評(píng)：本題考查了核外電子排布、雜化類型判斷、分子構(gòu)型、晶胞計(jì)算等知識(shí)點(diǎn)，綜合性較強(qiáng)，難度中等，注意晶胞計(jì)算使用均攤法．