Question

（2011?順義區(qū)二模）驅(qū)蚊醇的名稱為2-乙基-1，3-己二醇，用有機(jī)物A及其它原料合成驅(qū)蚊醇和香料X的路線如下：

已知：（1）7.4g有機(jī)物A完全燃燒可產(chǎn)生0.4molCO₂和0.5mol H₂O，A蒸氣對氫氣的相對密度為37．核磁共振氫譜顯示A中有5種類型氫原子的吸收峰，峰面積之比為3：3：2：1：1．
（2）（X代表鹵原子）
請回答下列問題：
（1）A的分子式是

C₄H₁₀O

，所含官能團(tuán)名稱是

羥基

．
（2）②的化學(xué)反應(yīng)類型是

消去反應(yīng)

．
（3）①的化學(xué)反應(yīng)方程式是

+

濃硫酸

△

+H₂O

．
（4）一定條件下，由G生成一種高分子樹脂的化學(xué)方程式是

．
（5）檢驗(yàn)有機(jī)物K中含有溴元素的實(shí)驗(yàn)操作是

取少量有機(jī)物K，放于試管中，加入氫氧化鈉溶液共熱，一段時(shí)間后，取出上層清液，加稀硝酸酸化，再加入硝酸銀，若有淡黃色沉淀生成，證明有溴元素

．
（6）X有多種同分異構(gòu)體，其中同時(shí)滿足下列條件的同分異構(gòu)體有

12

種，請寫出任意一種的結(jié)構(gòu)簡式

．
①苯環(huán)上有三個取代基，其中兩個為相同基團(tuán)；②1mol有機(jī)物可與2mol氫氧化鈉水溶液完全反應(yīng)得到兩種有機(jī)產(chǎn)物．

Answer 1

分析：A蒸氣對氫氣的相對密度為37，故A的相對分子質(zhì)量為37×2=74，7.4g有機(jī)物A的物質(zhì)的量為

7.4g

74g/mol

=0.1mol，完全燃燒可產(chǎn)生0.4molCO₂和0.5mol H₂O，故分子中C原子數(shù)目為

0.4mol

0.1mol

=4，H元素?cái)?shù)目為

0.5mol×2

0.1mol

=10，O原子數(shù)目為

74-48-10

16

=1，故A的分子式為C₄H₁₀O，根據(jù)B轉(zhuǎn)化C的反應(yīng)可知，B含有C=O雙鍵，故A中含有-OH，核磁共振氫譜顯示A中有5種類型氫原子的吸收峰，峰面積之比為3：3：2：1：1，故A為，與苯甲酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成香料X，故X為．A發(fā)生氧化反應(yīng)生成B，B為，由反應(yīng)信息可知，與CH₃CH₂CH₂CH₂MgCl發(fā)生加成反應(yīng)生成C，C再水解生成D，故D為CH₃C（OH）（C₂H₅）CH₂CH₂CH₂CH₃，D發(fā)生消去反應(yīng)生成E（3-甲基-3-庚烯），E結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CH₂C（CH₃）=CHCH₂CH₂CH₃．驅(qū)蚊醇的名稱為2-乙基-1，3-己二醇，結(jié)構(gòu)簡式為HOCH₂CH（C₂H₅）CH（OH）CH₂CH₂CH₃，結(jié)合E與驅(qū)蚊醇的結(jié)構(gòu)、F的分子式可知，E在高溫或光照條件下，C=C中甲基上H原子被Br原子取代，故F為CH₃CH₂C（CH₂Br）=CHCH₂CH₂CH₃，F(xiàn)在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成G，G的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CH₂C（CH₂OH）=CHCH₂CH₂CH₃，G發(fā)生加成反應(yīng)生成K，K為CH₃CH₂C（CH₂Br）CH（Br）CH₂CH₂CH₃，K氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成驅(qū)蚊醇，據(jù)此解答．

解答：A蒸氣對氫氣的相對密度為37，故A的相對分子質(zhì)量為37×2=74，7.4g有機(jī)物A的物質(zhì)的量為

7.4g

74g/mol

=0.1mol，完全燃燒可產(chǎn)生0.4molCO₂和0.5mol H₂O，故分子中C原子數(shù)目為

0.4mol

0.1mol

=4，H元素?cái)?shù)目為

0.5mol×2

0.1mol

=10，O原子數(shù)目為

74-48-10

16

=1，故A的分子式為C₄H₁₀O，根據(jù)B轉(zhuǎn)化C的反應(yīng)可知，B含有C=O雙鍵，故A中含有-OH，核磁共振氫譜顯示A中有5種類型氫原子的吸收峰，峰面積之比為3：3：2：1：1，故A為，與苯甲酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成香料X，故X為．A發(fā)生氧化反應(yīng)生成B，B為，由反應(yīng)信息可知，與CH₃CH₂CH₂CH₂MgCl發(fā)生加成反應(yīng)生成C，C再水解生成D，故D為CH₃C（OH）（C₂H₅）CH₂CH₂CH₂CH₃，D發(fā)生消去反應(yīng)生成E（3-甲基-3-庚烯），E結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CH₂C（CH₃）=CHCH₂CH₂CH₃．驅(qū)蚊醇的名稱為2-乙基-1，3-己二醇，結(jié)構(gòu)簡式為HOCH₂CH（C₂H₅）CH（OH）CH₂CH₂CH₃，結(jié)合E與驅(qū)蚊醇的結(jié)構(gòu)、F的分子式可知，E在高溫或光照條件下，C=C中甲基上H原子被Br原子取代，故F為CH₃CH₂C（CH₂Br）=CHCH₂CH₂CH₃，F(xiàn)在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成G，G的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CH₂C（CH₂OH）=CHCH₂CH₂CH₃，G發(fā)生加成反應(yīng)生成K，K為CH₃CH₂C（CH₂Br）CH（Br）CH₂CH₂CH₃，K氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成驅(qū)蚊醇，
（1）由上述分析可知，A的分子式是，結(jié)構(gòu)簡式為，含有羥基，
故答案為：C₄H₁₀O，羥基；
（2）反應(yīng)②是CH₃C（OH）（C₂H₅）CH₂CH₂CH₂CH₃發(fā)生消去反應(yīng)生成E（3-甲基-3-庚烯），故答案為：消去反應(yīng)；
（3）反應(yīng)①是與苯甲酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成，反應(yīng)方程式為：+

濃硫酸

△

+H₂O，
故答案為：+

濃硫酸

△

+H₂O；
（4）一定條件下，CH₃CH₂C（CH₂OH）=CHCH₂CH₂CH₃發(fā)生加聚反應(yīng)生成一種高分子樹脂，反應(yīng)方程式為：
，
故答案為：；
（5）取少量有機(jī)物K，放于試管中，加入氫氧化鈉溶液共熱，一段時(shí)間后，取出上層清液，加稀硝酸酸化，再加入硝酸銀，若有淡黃色沉淀生成，證明有溴元素，
故答案為：取少量有機(jī)物K，放于試管中，加入氫氧化鈉溶液共熱，一段時(shí)間后，取出上層清液，加稀硝酸酸化，再加入硝酸銀，若有淡黃色沉淀生成，證明有溴元素；
（6）的同分異構(gòu)體中，1mol有機(jī)物可與2mol氫氧化鈉水溶液完全反應(yīng)得到兩種有機(jī)產(chǎn)物，故為羧酸與酚形成的酯，苯環(huán)上有三個取代基，其中兩個為相同基團(tuán)，故取代基為-OOCCH₂CH₃、2個-CH₃或
-OOCH、2個-CH₂CH₃，若2個-CH₃相鄰，-OOCCH₂CH₃有2種位置關(guān)系，若2個-CH₃相間，-OOCCH₂CH₃有3種位置關(guān)系，
若2個-CH₃相對，-OOCCH₂CH₃有1種位置關(guān)系，故有6種同分異構(gòu)體，同理取代基為-OOCH、2個-CH₂CH₃，有6種同分異構(gòu)體，故符合條件的同分異構(gòu)體有12種，為等，故答案為：12，．

點(diǎn)評：考查有機(jī)物的推斷與合成，需要學(xué)生對反應(yīng)信息進(jìn)行利用，結(jié)合A的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)、計(jì)算推斷A的結(jié)構(gòu)簡式是解題關(guān)鍵，注意根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系中有機(jī)物的分子式及結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，結(jié)合官能團(tuán)的性質(zhì)推斷，難度中等．