Question

【題目】雙氧水是一種重要的氧化劑、漂白劑和消毒劑。它在NCP疫情控制中發(fā)揮重要作用。

（1）工業(yè)生產(chǎn)雙氧水常采用催化劑—乙基蒽醌法，其反應過程如圖所示：

寫出工業(yè)制備H2O2(1)反應的熱化學方程式___。

（2）過氧化氫還可以通過電解-水解法制得。工業(yè)上用Pt作電極材料，電解硫酸氫銨飽和溶液得到過二硫酸銨[(NH4)2S2O8]，然后加入適量硫酸以水解過二硫酸銨即得到過氧化氫。寫出陽極的電極反應式___；整個過程的總化學方程式是___。

（3）某課題組在298K時研究H2O2+2HI=2H2O+I2反應速率的影響因素，實驗結(jié)果如下表：

試驗編號	1	2	3	4	5
c(HI)/mol·L-1	0.100	0.200	0.300	0.100	0.100
c(H2O2)/mol·L-1	0.100	0.100	0.100	0.200	0.300
v/mol·L-1·s-1	0.00760	0.0153	0.0227	0.0151	0.0228

分析上述數(shù)據(jù)，寫出反應速率與物質(zhì)濃度的關(guān)系式___；該反應的速率常數(shù)(k)的值為___。

（4）過氧化氫是強氧化劑，在許多反應中有重要的應用。在一定溫度下，將0.4molN2H4(g)和0.6molH2O2(g)裝入2L固定容積的容器中，發(fā)生反應N2H4(g)+2H2O2(g)N2(g)+4H2O(g) ΔH<0，當N2H4(g)的轉(zhuǎn)化率為50%時反應達到平衡，該反應的化學平衡常數(shù)的值為___。

實驗測得反應中N2H4(g)的轉(zhuǎn)化率(α)與溫度(T)的關(guān)系如圖所示，分析說明溫度高于T0時，N2H4(g)的轉(zhuǎn)化率下降的原因是___。

Answer 1

【答案】H2(g)+O2(g)=H2O2(1) △H=(a+b)kJ·mol-1 2SO42--2e-=S2O82-或2HSO4--2e-=S2O82-+2H+ 2H2OH2O2+H2↑ v=kc(H2O2)c(HI) 0.76 2.56 溫度高于T0，化學平衡逆向移動；溫度高，過氧化氫分解，濃度降低，平衡逆向移動

【解析】

(1)據(jù)圖可知i：+H2(g)= △H=akJ·mol-1；

ii：+ O2(g)=+ H2O2(1) △H=bkJ·mol-1；

根據(jù)蓋斯定律i+ii可得H2(g)+O2(g)=H2O2(1) △H=(a+b)kJ·mol-1；

(2)電解池中陽極失電子發(fā)生氧化反應，電解過程中硫酸氫銨飽和溶液得到過二硫酸銨[(NH4)2S2O8]，該過程中硫酸根中的部分氧原子由-2價被氧化為-1價，所以陽極的反應為：2SO42--2e-=S2O82-；加入適量硫酸以水解過二硫酸銨即得到過氧化氫，離子方程式應為：S2O82-+2H2O= H2O2+2SO42-+2H+，據(jù)此可知整個過程中實質(zhì)就是電解水，方程式為：2H2O H2O2+H2↑；

(3)濃度越大反應速率越大，二者成正比；對比1和3組數(shù)據(jù)可知，若反應速率與濃度之和為正比關(guān)系，則3組的反應速率應為1組的2倍，但實際不是，因此反應速率應與濃度之積有關(guān)，不妨設v=kcx(H2O2)cy(HI)，根據(jù)2、4組數(shù)據(jù)可知=1，則x=y，則有0.0153=k×0.200x×0.100x，0.0076=k×0.100x×0.100x，聯(lián)立可以解得x=1，k=0.76，所以，反應速率與物質(zhì)濃度的關(guān)系式為v=kc(H2O2)c(HI)，其中k=0.76；

(4)容器的容積為2L，則初始投料為c(N2H4)=0.2mol/L，c(H2O2)=0.3mol/L，N2H4的平衡轉(zhuǎn)化率為50%，據(jù)此可得三段式：

則平衡常數(shù)K=；

該反應為放熱反應，溫度高于T0，化學平衡逆向移動，同時溫度過高，過氧化氫分解，濃度降低，平衡逆向移動，所以N2H4(g)的轉(zhuǎn)化率下降。