Question

14．已知2RCH₂CHO$→_{△}^{NaOH/H_{2}O}$
水楊酸酯E為紫外線吸收劑，可用于配制防曬霜．E的一種合成路線如圖：

請回答下列問題：
（1）一元醇A中氧的質(zhì)量分數(shù)約為21.6%，則A的分子式為C₄H₁₀O；結構分析顯示A只有一個甲基，A的結構簡式為1-丁醇（或正丁醇）．
（2）B能與新制的Cu（OH）₂發(fā)生反應，該反應的化學方程式為CH₃CH₂CH₂CHO+2Cu（OH）₂+NaOH$\stackrel{△}{→}$CH₃CH₂CH₂COONa+Cu₂O↓+3H₂O．若一次取樣，檢驗C中所含官能團，按使用的先后順序?qū)懗鏊�用試劑：銀氨溶液、稀鹽酸、溴水．
（3）第③步的反應類型為還原反應（或加成反應）；D所含官能團的名稱為羥基．
（4）寫出同時符合下列條件的水楊酸的同分異構體的結構簡式（寫兩個）：HOCH₂C≡C-C≡CCH₂COOH、、HOCH₂CH₂C≡C-C≡C-COOH、（其中兩種）．
a．分子中有6個碳原子在一條直線上；
b．分子中所含官能團包括水楊酸具有的含氧官能團．
（5）第④步的反應條件為濃H₂SO₄、加熱；寫出E的結構簡式：．

Answer 1

分析 一元醇A中氧的質(zhì)量分數(shù)約為21.6%，設該飽和一元醇的化學式為C_nH_2n+2O，氧元素的質(zhì)量分數(shù)=$\frac{16}{14n+2+16}$，則n=4，且A中只有一個甲基，所以該一元醇是1-丁醇，在銅作催化劑、加熱條件下，A被氧氣氧化生成B丁醛，丁醛和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生反應生成 C，結合題給信息知，C的結構簡式為：CH₃CH₂CH₂CH=C（CH₂CH₃）CHO，C反應生成D，D的相對分子質(zhì)量是130，則C和氫氣發(fā)生加成反應生成D，則D的結構簡式為：CH₃CH₂CH₂CH₂CH（CH₂OH）CH₂CH₃，D和鄰羥基苯甲酸發(fā)生酯化反應生成E，E的結構簡式為：，結合物質(zhì)的結構和性質(zhì)解答．

解答 解：一元醇A中氧的質(zhì)量分數(shù)約為21.6%，設該飽和一元醇的化學式為C_nH_2n+2O，氧元素的質(zhì)量分數(shù)=$\frac{16}{14n+2+16}$，則n=4，且A中只有一個甲基，所以該一元醇是1-丁醇，在銅作催化劑、加熱條件下，A被氧氣氧化生成B丁醛，丁醛和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生反應生成 C，結合題給信息知，C的結構簡式為：CH₃CH₂CH₂CH=C（CH₂CH₃）CHO，C反應生成D，D的相對分子質(zhì)量是130，則C和氫氣發(fā)生加成反應生成D，則D的結構簡式為：CH₃CH₂CH₂CH₂CH（CH₂OH）CH₂CH₃，D和鄰羥基苯甲酸發(fā)生酯化反應生成E，E的結構簡式為：，
（1）通過以上分析知，A的分子式為：C₄H₁₀O，結構分析顯示A只有一個甲基，A的名稱為1-丁醇，
故答案為：C₄H₁₀O，1-丁醇（或正丁醇）；
（2）加熱條件下，丁醛和新制氫氧化銅反應生成丁酸鈉、氧化亞銅和水，反應方程式為：CH₃CH₂CH₂CHO+2Cu（OH）₂+NaOH $\stackrel{△}{→}$CH₃CH₂CH₂COONa+Cu₂O↓+3H₂O，C中含有醛基和碳碳雙鍵，都能和溴水反應，要檢驗兩種官能團，則應先用銀氨溶液檢驗醛基，然后再用溴水檢驗碳碳雙鍵，所以所加試劑先后順序是：銀氨溶液、稀鹽酸、溴水，
故答案為：CH₃CH₂CH₂CHO+2Cu（OH）₂+NaOH $\stackrel{△}{→}$CH₃CH₂CH₂COONa+Cu₂O↓+3H₂O；銀氨溶液、稀鹽酸、溴水；
（3）C和氫氣發(fā)生加成反應（或還原反應）生成D，C中的醛基被還原生成羥基，所以D中含有羥基，
故答案為：還原反應（或加成反應）；羥基；
（5）a．分子中有6個碳原子在一條直線上，則該分子中含有兩個碳碳三鍵：
b．分子中所含官能團包括水楊酸具有的官能團，則該分子中含有一個羥基和一個羧基，
所以水楊酸同分異構體的結構簡式為：HOCH₂C≡C-C≡CCH₂COOH、、HOCH₂CH₂C≡C-C≡C-COOH、，
故答案為：HOCH₂C≡C-C≡CCH₂COOH、、HOCH₂CH₂C≡C-C≡C-COOH、（其中兩種）；
（6）第④步的反應是酯化反應，根據(jù)乙酸乙酯的反應條件知，該反應條件是濃硫酸作催化劑、加熱，通過以上分析知，E的結構簡式為：，
故答案為：濃H₂SO₄、加熱，．

點評 本題考查有機物的推斷，正確推斷出A物質(zhì)是解本題關鍵，結合題給信息進行分析解答，難度中等，注意溴水能氧化醛基，為易錯點．