【題目】為有效控制霧霾,各地積極采取措施改善大氣質(zhì)量.研究并有效控制空氣中氮氧化物、碳氧化物含量顯得尤為重要.
(1)氮氧化物研究 (i)一定條件下,將2molNO與2molO2置于恒容密閉容器中發(fā)生反應(yīng):2NO(g)+O2(g)2NO2(g),下列各項(xiàng)能說明該反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是
a.體系壓強(qiáng)保持不變 b.混合氣體顏色保持不變
c.NO和O2的物質(zhì)的量之比保持不變 d.每消耗1molO2 , 同時生成2molNO2
(ii)在T1、T2溫度下,一定量的NO發(fā)生分解反應(yīng)時N2的體積分?jǐn)?shù)隨時間變化如圖1所示,根據(jù)圖像判斷反應(yīng)N2(g)+O2(g)2NO(g)的△H0(填“>”或“<”).
(iii)NOx是汽車尾氣中的主要污染物之一.汽車發(fā)動機(jī)工作時會引發(fā)N2和O2反應(yīng),其能量變化示意圖如圖2:出該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式:
(2)碳氧化物研究 (i)在體積可變(活塞與容器之間的摩擦力忽略不計(jì))的密閉容器如圖3所示,現(xiàn)將3molNH3和2molCO2放入容器中,移動活塞至體積V為2L,用鉚釘固定在A、B點(diǎn),發(fā)生合成尿素的總反應(yīng)如下:
CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)
測定不同條件、不同時間段內(nèi)的CO的轉(zhuǎn)化率,得到如下數(shù)據(jù):

10min

20min

30min

40min

T1

30%

55%

65%

65%

T2

35%

50%

a1

a2

①根據(jù)上表數(shù)據(jù),請比較T1T2(選填“>”、“<”或“=”);T2℃下,第30min 時,a1= , 該溫度下的化學(xué)平衡常數(shù)為
②T2℃下,第40min時,拔去鉚釘(容器密封性良好)后,活塞沒有發(fā)生移動,再向容器中通人6molCO,此時v(正)v (逆)(選填“>”、“<”或“=”),判斷的理由是
(ii)一定條件下可用甲醇與CO反應(yīng)生成醋酸消除CO污染.常溫下,將a mol/L的醋酸與b mol/LBa(OH)2溶液等體積混合,充分反應(yīng)后,溶液中存在2c(Ba2+)=c(CH3COO),則該混合溶液中醋酸的電離常數(shù)Ka=(用含a和b的代數(shù)式表示)

【答案】
(1)abc;>;N2(g)+O2(g)=2NO(g)△H=+183kJ?mol﹣1
(2)>;50%;4;<;拔去鉚釘,容器是在同溫同壓下進(jìn)行,體積之比等于物質(zhì)的量之比,當(dāng)沖入6molCO,假設(shè)平衡不移動,此時容器的體積為6L,Qc= = >K,故平衡逆向移動,v(正)<v(逆);
【解析】解:(1)(i)恒容密閉容器中發(fā)生反應(yīng):2NO(g)+O2(g)2NO2(g),a.反應(yīng)是個氣體體積改變的反應(yīng),恒容容器,壓強(qiáng)改變,平衡時,體系壓強(qiáng)保持不變,故正確;
b.混合氣體顏色保持不變,說明二氧化氮的濃度保持不變,達(dá)到平衡,故正確;
c.NO和O2的起始物質(zhì)的量相等,但化學(xué)計(jì)量數(shù)不同,變化量就不相同,如果沒有達(dá)到平衡,NO和O2 的物質(zhì)的量之比會發(fā)生改變,不發(fā)生改變說明到達(dá)了平衡,故正確;
d. O2 是反應(yīng)物,NO2是生成物,不管在任何時候都有每消耗1 molO2同時生成2 molNO2 , 故錯誤,
故選:abc;(ii)由圖可知先達(dá)到平衡所用時間較短的溫度較高,且此溫度下氮?dú)獾捏w積分?jǐn)?shù)較小,說明溫度升高后,反應(yīng)正向移動,故反應(yīng)為吸熱反應(yīng);
所以答案是:>;(iii)該反應(yīng)中的反應(yīng)熱=反應(yīng)物的鍵能和﹣生成物的鍵能和=(945+498)kJ/mol﹣2×630kJ/mol=+183kJ/mol,熱化學(xué)方程式為:N2(g)+O2(g)=2NO(g)△H=+183 kJmol﹣1;
所以答案是:N2(g)+O2(g)=2NO(g)△H=+183 kJmol﹣1;
·(2)(i)①升高溫度,化學(xué)反應(yīng)速率加快,10min內(nèi),T2時CO轉(zhuǎn)化率大于T1時,故T2>T1;
T2℃下,10min時CO2轉(zhuǎn)化率為35%,20min時CO2轉(zhuǎn)化率為50%,10﹣20min只轉(zhuǎn)化15%,說明20min時已達(dá)平衡狀態(tài),故第30min時,CO2轉(zhuǎn)化率為50%;
T2℃下,

CO(g)+

2H2(g)

CH3OH(g)

起始(mol)

2

3

0

轉(zhuǎn)化(mol)

1

2

1

平衡(mol)

1

1

1

化學(xué)平衡常數(shù)K= =4;
所以答案是:>;50%;4;②拔去鉚釘,容器是在同溫同壓下進(jìn)行,體積之比等于物質(zhì)的量之比,當(dāng)沖入6molCO,假設(shè)平衡不移動,此時容器的體積為6L,Qc= = >K,故平衡逆向移動,v(正)<v(逆);
所以答案是:<;拔去鉚釘,容器是在同溫同壓下進(jìn)行,體積之比等于物質(zhì)的量之比,當(dāng)沖入6molCO,假設(shè)平衡不移動,此時容器的體積為6L,Qc= = >K,故平衡逆向移動,v(正)<v(逆);(ii)反應(yīng)平衡時,2c(Ba2+)=c(CH3COO)=bmol/L,據(jù)電荷守恒,溶液中c(H+)=c(OH)=10﹣7mol/L,溶液呈中性,醋酸電離平衡常數(shù)依據(jù)電離方程式寫出K= = = ;
所以答案是:
【考點(diǎn)精析】本題主要考查了化學(xué)平衡狀態(tài)本質(zhì)及特征和化學(xué)平衡的計(jì)算的相關(guān)知識點(diǎn),需要掌握化學(xué)平衡狀態(tài)的特征:“等”即 V正=V逆>0;“動”即是動態(tài)平衡,平衡時反應(yīng)仍在進(jìn)行;“定”即反應(yīng)混合物中各組分百分含量不變;“變”即條件改變,平衡被打破,并在新的條件下建立新的化學(xué)平衡;與途徑無關(guān),外界條件不變,可逆反應(yīng)無論是從正反應(yīng)開始,還是從逆反應(yīng)開始,都可建立同一平衡狀態(tài)(等效);反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率=轉(zhuǎn)化濃度÷起始濃度×100%=轉(zhuǎn)化物質(zhì)的量÷起始物質(zhì)的量×100%;產(chǎn)品的產(chǎn)率=實(shí)際生成產(chǎn)物的物質(zhì)的量÷理論上可得到產(chǎn)物的物質(zhì)的量×100%才能正確解答此題.

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