Question

（2012?醴陵市模擬）已知有機物之間能發(fā)下如下反應：酸化

下列有機化合物A～H有如下圖所示的轉(zhuǎn)化關系：

其中，化合物D的分子式為C₁₀H₁₀O，其苯環(huán)上的一氯代物只有兩種；F的分子式為C₁₀H₈O，且所有碳原子在同一平面上．請回答下列問題：
（1）寫出下列物質(zhì)的結構簡式：A

；I

．
（2）反應①的反應類型為

加成反應

；反應②的條件為

強堿的醇溶液

．化合物F的核磁共振氫譜（¹H-NMR）顯示有

4

個峰．
（3）寫出下列反應的化學方程式：CH₃CHO與足量HCHO反應

CH₃CHO+3HCHO（HOCH₂）₃CCHO

．反應③

．
（4）化合物D有多種同分異構體，滿足下列條件的有6種（一個碳原子上不可能兩個雙鍵）：①屬于酚類；②結構中除苯環(huán)外無其他環(huán)；③苯環(huán)上只有兩種互為對位的取代基．
其中的三種結構簡式如下：

請寫出其它三種結構簡式

、

、

．

Answer 1

分析：在氯化鋁、氯化氫和加熱條件下，A和一氧化碳發(fā)生加成反應生成B，B中含有醛基，堿性條件下，B和乙醛反應生成C，C脫水生成D，化合物D的分子式為C₁₀H₁₀O，其苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，且D中含有-CH=CH-CHO，結合D的分子式、其苯環(huán)上的一氯取代物種類知，D中還含有一個甲基，且和-CH=CH-CHO處于相對位置，所以A是甲苯，B是對甲基苯甲醛，C的結構簡式為：，C失水生成D，所以D的結構簡式為，D和溴水發(fā)生加成反應生成E，E和氫氧化鈉的醇溶液反應生成F，F(xiàn)的分子式為C₁₀H₈O，則F的結構簡式是，D被新制氫氧化銅氧化生成H，H的結構簡式為：，H和甲醇發(fā)生酯化反應生成G，則G的結構簡式為：，G發(fā)生加聚反應生成I，I的結構簡式為，根據(jù)有機物的官能團和性質(zhì)解答．

解答：解：在氯化鋁、氯化氫和加熱條件下，A和一氧化碳發(fā)生加成反應生成B，B中含有醛基，堿性條件下，B和乙醛反應生成C，C脫水生成D，化合物D的分子式為C₁₀H₁₀O，其苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，且D中含有-CH=CH-CHO，結合D的分子式、其苯環(huán)上的一氯取代物種類知，D中還含有一個甲基，且和-CH=CH-CHO處于相對位置，所以A是甲苯，B是對甲基苯甲醛，C的結構簡式為：，C失水生成D，所以D的結構簡式為，D和溴水發(fā)生加成反應生成E，E和氫氧化鈉的醇溶液反應生成F，F(xiàn)的分子式為C₁₀H₈O，則F的結構簡式是，D被新制氫氧化銅氧化生成H，H的結構簡式為：，H和甲醇發(fā)生酯化反應生成G，則G的結構簡式為：，G發(fā)生加聚反應生成I，I的結構簡式為，
（1）通過以上分析知，A和I的結構簡式分別是A：，I：，
故答案為：A：，I：；
（2）D和溴發(fā)生加成反應生成E，E和氫氧化鈉的醇溶液發(fā)生消去反應生成F，其反應條件是強堿的醇溶液、加熱，化合物F中含有4類氫原子，所以它的核磁共振氫譜（¹H-NMR）顯示有4個吸收峰，
故答案為：加成反應，強堿的醇溶液、加熱；
（3）乙醛和足量甲醛反應的方程式為：CH₃CHO+3HCHO （HOCH₂）₃CCHO，
在加熱條件下，D和新制氫氧化銅反應生成H，反應方程式為：
，
故答案為：CH₃CHO+3HCHO （HOCH₂）₃CCHO，；

（4）D的結構簡式為，化合物D有多種同分異構體，其中屬于酚類，說明含有酚羥基，結構中除苯環(huán)外無其他環(huán)且苯環(huán)上只有兩種互為對位的取代基，即苯環(huán)上的兩個取代基一個是酚羥基，一個是丁炔基或二烯基，如果是酚羥基和炔基，且處于對位，其同分異構體有4種，如果一個是酚羥基，另一個是二烯基，有2種，所以一共有6種該類型的同分異構體，剩余的3種同分異構體的結構簡式為：、、，
故答案為：、、．

點評：本題考查有機物的推斷，題目難度中等，結合題給信息采用正推的方法進行分析確定有機物的結構，注意同分異構體結構種類的判斷，為該題的難點．