Question

2，3-二氫呋喃是制抗腫瘤藥物的中間體，也可用于電子化學(xué)品和香料中，可由丙烯為原料合成，合成路線如圖所示：

已知：①高溫條件下，烯烴與鹵素單質(zhì)發(fā)生取代反應(yīng)；
②
請回答下列問題：
（1）寫出A、C、E的結(jié)構(gòu)簡式：
A

CH₂═CHCH₂Br

、C

CH₂=CHCH₂CH₂OH

、E

．
（2）試劑①是

HCHO

，反應(yīng)③的條件是

氫氧化鈉的醇溶液、加熱

．
（3）請用系統(tǒng)命名法命名化合物F：

3，4-二溴-1-丁醇

．
（4）寫出滿足下列條件的2，3-二氫呋喃的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：

CH₂=CHCOCH₃

．
①沒有支鏈，且一取代產(chǎn)物只有兩種；
②與銀氨溶液不發(fā)生銀鏡反應(yīng)．
（5）如何將2，3-二氫呋喃變成四氫呋喃（）？請用化學(xué)方程式表示：

+H₂

催化劑

．
（6）四氫呋喃還可由化合物G（C₄H₁₀O₂）在少量濃硫酸存在下制得或由化合物H（C₄H₉ClO）在氫氧化鈉溶液作用下制得，請分別寫出化合物G和H的結(jié)構(gòu)簡式G

HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH

、H

ClCH₂CH₂CH₂CH₂OH

．

Answer 1

分析：CH₂═CHCH₃與溴在高溫下發(fā)生反應(yīng)生成CH₂═CHCH₂Br，A為CH₂═CHCH₂Br，A發(fā)生信息中第一步反應(yīng)生成B，B為CH₂═CHCH₂MgBr，B發(fā)生信息中反應(yīng)生成C，C的分子式為C₄H₈O，分子中多了1個C原子，則試劑①為HCHO，C為CH₂═CHCH₂CH₂OH，C與溴發(fā)生加成反應(yīng)生成F．由E的分子式與2，3-二氫呋喃結(jié)構(gòu)可知，E中脫去1分子HBr生成2，3-二氫呋喃，則F中羥基提供1個H原子、4號碳原子提供1個Br原子脫去1分子HBr形成環(huán)狀物質(zhì)E，同時發(fā)生溴化氫與氫氧化鉀反應(yīng)生成溴化鉀與水，E發(fā)生消去反應(yīng)生成2，3一二氫呋喃，據(jù)此解答．

解答：解：CH₂═CHCH₃與溴在高溫下發(fā)生反應(yīng)生成CH₂═CHCH₂Br，A為CH₂═CHCH₂Br，A發(fā)生信息中第一步反應(yīng)生成B，B為CH₂═CHCH₂MgBr，B發(fā)生信息中反應(yīng)生成C，C的分子式為C₄H₈O，分子中多了1個C原子，則試劑①為HCHO，C為CH₂═CHCH₂CH₂OH，C與溴發(fā)生加成反應(yīng)生成F．由E的分子式與2，3-二氫呋喃結(jié)構(gòu)可知，E中脫去1分子HBr生成2，3-二氫呋喃，則F中羥基提供1個H原子、4號碳原子提供1個Br原子脫去1分子HBr形成環(huán)狀物質(zhì)E，同時發(fā)生溴化氫與氫氧化鉀反應(yīng)生成溴化鉀與水，E發(fā)生消去反應(yīng)生成2，3一二氫呋喃，
（1）由上述分析可知，A為CH₂═CHCH₂Br，C為CH₂═CHCH₂CH₂OH，F(xiàn)中羥基提供1個H原子、4號碳原子提供1個Br原子脫去1分子HBr形成環(huán)狀物質(zhì)E，則E為，
故答案為：CH₂═CHCH₂Br；CH₂═CHCH₂CH₂OH；；
（2）由于上述分析可知，試劑①為HCHO，反應(yīng)③的條件為氫氧化鈉的醇溶液、加熱，
故答案為：HCHO；氫氧化鈉的醇溶液、加熱；
（3）F的名稱為：3，4-二溴-1-丁醇，
故答案為：3，4-二溴-1-丁醇；
（4）2，3-二氫呋喃同分異構(gòu)體滿足：①沒有支鏈，且一取代產(chǎn)物只有兩種；②與銀氨溶液不發(fā)生銀鏡反應(yīng)，該同分異構(gòu)體中含有2種H原子、不含-CHO，不飽和度為2，符合條件2，3-二氫呋喃的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₂=CHCOCH₃ 等；
故答案為：CH₂=CHCOCH₃ 等．
（5）2，3-二氫呋喃與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)變成四氫呋喃（），反應(yīng)方程式為+H₂

催化劑

，
故答案為：+H₂

催化劑

；
（6）四氫呋喃還可由化合物G（C₄H₁₀O₂）在少量濃硫酸存在下制得，則G為二元醇，2個OH處于端位，故G為HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH，
或由化合物H（C₄H₉ClO）在氫氧化鈉溶液作用下制得，H含有氯原子、-OH，且處于端位，故H為ClCH₂CH₂CH₂CH₂OH，
故答案為：HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH；ClCH₂CH₂CH₂CH₂OH．

點評：本題考查有機(jī)物的推斷與合成，需要學(xué)生對給予想信息進(jìn)行利用，較好的考查學(xué)生的閱讀能力、自學(xué)能力，注意根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系中有機(jī)物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行推斷，較全面考查有機(jī)物的性質(zhì)及對知識的遷移運用，題目難度中等．