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14.偏二甲肼與N2O4是常用的火箭推進劑,二者發(fā)生如下化學反應:
(CH32NNH2(l)+2N2O4(l)═2CO2(g)+3N2(g)+4H2O(g)。á瘢
(1)反應(Ⅰ)中氧化劑是N2O4
(2)火箭殘骸中常現(xiàn)紅棕色氣體,原因為:N2O4(g)?2NO2(g) (Ⅱ)
當溫度升高時,氣體顏色變深,則反應(Ⅱ)為吸熱(填“吸熱”或“放熱”)反應.
(3)一定溫度下,反應(Ⅱ)的焓變?yōu)椤鱄.現(xiàn)將1mol N2O4充入一恒壓密閉容器中,下列示意圖如圖正確且能說明反應達到平衡狀態(tài)的是ad.

(4)NO2可用氨水吸收生成NH4NO3.25℃時,將a mol NH4NO3溶于水,溶液顯酸性,原因是NH4++H2O?NH3•H2O+H+(用離子方程式表示).向該溶液滴加b L氨水后溶液呈中性,則滴加氨水的過程中水的電離平衡將逆向(填“正向”“不”或“逆向”)移動,所滴加氨水的濃度為$\frac{a}{200b}$mol•L-1.(NH3•H2O的電離平衡常數(shù)取Kb=2×10-5mol•L-1

分析 (1)在氧化還原反應中化合價降低的反應物是氧化劑;
(2)升高溫度,平衡向吸熱反應方向移動;
(3)根據(jù)達到平衡狀態(tài),各組分濃度不變,正逆反應速率相等進行判斷;
(4)依據(jù)銨根離子水解分析回答;依據(jù)同粒子效應,一水合氨對銨根離子水解起到抑制作用;依據(jù)一水合氨的電離平衡常數(shù)計算得到氨水濃度.

解答 解:(1)反應(Ⅰ)中,N2O4(l)中N元素得電子化合價降低,N2O4(l)是氧化劑,(CH32NNH2(l)中碳元素化合價升高,是還原劑,
故答案為:N2O4;
(2)升高溫度,化學平衡向吸熱反應方向移動,當溫度升高時,氣體顏色變深,平衡向正反應方向移動,所以正反應是吸熱反應即△H>0,
故答案為:吸熱;
(3)a、反應方程式兩邊氣體的質量不相等,密度不變,說明達到了平衡狀態(tài),故a正確;
b、反應過程中,反應熱不會變化,不是變量,無法判斷是否達到平衡狀態(tài),故b錯誤;
c、根據(jù)反應速率大小,無法判斷正逆反應速率是否相等,故c錯誤;
d、四氧化二氮的轉化率不變,說明正逆反應速率相等,達到了平衡狀態(tài),故d正確;
故答案為:ad;
(4)NO2可用氨水吸收生成NH4NO3.25℃時,將a mol NH4NO3溶于水,溶液顯酸性,是因為銨根離子水解;反應的離子方程式為:NH4++H2O?NH3•H2O+H+;加入氨水溶液抑制銨根離子水解,平衡逆向進行;將a mol NH4NO3溶于水,向該溶液滴加b L 氨水后溶液呈中性,依據(jù)電荷守恒計算可知,溶液中氫氧根離子濃度=10-7mol/L,c(NH4+)=c(NO3-);NH3•H2O的電離平衡常數(shù)取Kb=2×10-5mol•L-1,設混合后溶液體積為1L,(NH4+)=c(NO3-)=amol/L;根據(jù)一水合氨電離平衡得到:NH3•H2O?NH4++OH-,平衡常數(shù)K=$\frac{c(N{{H}_{4}}^{+})c(O{H}^{-})}{c(N{H}_{3}•{H}_{2}O)}$=$\frac{amol/L×1{0}^{-7}mol/L}{bL×c(N{H}_{3}•{H}_{2}O)mol/L}$=2×10-5mol•L-1,計算得到c(NH3•H2O)=$\frac{a}{200b}$mol/L,
故答案為:NH4++H2O?NH3•H2O+H+;逆向;$\frac{a}{200b}$.

點評 本題考查了氧化還原反應的概念判斷,化學平衡的影響因素分析,平衡標志的判斷理解,平衡常數(shù)的影響因素和計算應用,化學反應速率的計算分析,弱電解質溶液中的電離平衡的計算應用,綜合性較大,難度中等.

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