Question

20．有機(jī)物A₁和A₂分別和濃H₂SO₄在一定溫度下共熱都只生成烴B，B的蒸氣密度是同溫同壓下H₂密度的59倍，在催化劑存在下，1mol B可以和4mol H₂發(fā)生加成反應(yīng)，B的一元硝化產(chǎn)物有三種（同種類型）．有關(guān)物質(zhì)之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系如下所示：

（1）反應(yīng)①屬于消去反應(yīng)，反應(yīng)②屬于加成反應(yīng)．
（2）寫出A₂的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：．
（3）寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：
③．
④．
（4）化合物E有多種同分異構(gòu)體，其中屬于酯類且具有兩個(gè)對(duì)位側(cè)鏈的同分異構(gòu)體有四種，已給出其中的兩種，請(qǐng)補(bǔ)寫出另外兩種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：
、
、．

Answer 1

分析 烴B的蒸氣密度是同溫同壓下H₂密度的59倍，則B的相對(duì)分子質(zhì)量為118，B苯環(huán)上的一硝基取代物有三種，說(shuō)明B中含有苯環(huán)，1mol苯環(huán)和氫氣發(fā)生完全加成反應(yīng)需要3mol氫氣，實(shí)際上1mol B可以和4mol H₂發(fā)生加成反應(yīng)，則B中還含有一個(gè)碳碳雙鍵，一個(gè)苯環(huán)連接一個(gè)乙烯基，其相對(duì)分子質(zhì)量為104，實(shí)際上B的相對(duì)分子質(zhì)量為118，所以B中還含有一個(gè)CH₂；B和溴發(fā)生加成反應(yīng)生成溴代烴，溴代烴發(fā)生取代反應(yīng)生成醇，醇能被氧化生成E，E能被氧化生成F，F(xiàn)能發(fā)生縮聚反應(yīng)，說(shuō)明F中含有羧基和醇羥基，則E中中間醇羥基不能被氧化，則該碳原子上沒有氫原子，所以B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，C為，D為，E為，F(xiàn)為，F(xiàn)發(fā)生縮聚反應(yīng)生成G，G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；A₁和A₂分別和濃H₂SO₄在一定溫度下共熱都只生成烴B，則A₁和A₂中都含有醇羥基，A₁能被氧化生成醛，則A₁中醇羥基位于邊上，所以A₁的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，A₂的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，A₁被氧化生成H，H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，H被氧化生成I，I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，F(xiàn)和A₁發(fā)生酯化反應(yīng)生成X，結(jié)合物質(zhì)的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)分析解答．

解答 解：（1）烴B的蒸氣密度是同溫同壓下H₂密度的59倍，則B的相對(duì)分子質(zhì)量為118，B苯環(huán)上的一硝基取代物有三種，說(shuō)明B中含有苯環(huán)，1mol苯環(huán)和氫氣發(fā)生完全加成反應(yīng)需要3mol氫氣，實(shí)際上1mol B可以和4mol H₂發(fā)生加成反應(yīng)，則B中還含有一個(gè)碳碳雙鍵，一個(gè)苯環(huán)連接一個(gè)乙烯基，其相對(duì)分子質(zhì)量為104，實(shí)際上B的相對(duì)分子質(zhì)量為118，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，A₁和A₂分別和濃H₂SO₄在一定溫度下共熱都只生成烴B，則A₁和A₂中都含有醇羥基，A₁能被氧化生成醛，則A₁中醇羥基位于邊上，所以A₁的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，反應(yīng)①：$→_{△}^{濃H_{2}SO_{4}}$+H₂O，屬于消去反應(yīng)，

反應(yīng)②：+Br₂→，屬于加成反應(yīng)，

故答案為：消去；加成；
（2）B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，A₁和A₂分別和濃H₂SO₄在一定溫度下共熱都只生成烴B，A₁中醇羥基位于邊上，A₁的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，則A₂ 為；
故答案為：；
（3）F為，F(xiàn)發(fā)生縮聚反應(yīng)生成G，反應(yīng)③的化學(xué)方程式為：
H為：，發(fā)生銀鏡反應(yīng)，反應(yīng)④的化學(xué)方程式為：，
故答案為：；；
（4）E為，E的同分異構(gòu)體中，其中屬于酯類且具有兩個(gè)對(duì)位側(cè)鏈的同分異構(gòu)體有：、、、，
故答案為：；．

點(diǎn)評(píng) 本題考查了有機(jī)物的推斷，正確推斷A的結(jié)構(gòu)是解本題關(guān)鍵，以F能發(fā)生縮聚反應(yīng)說(shuō)明F中含有羥基和羧基，醇羥基在一系列氧化過(guò)程中不被氧化說(shuō)明連接該醇羥基的碳原子上不含氫原子，據(jù)此確定A的結(jié)構(gòu)，題目難度較大，為解答本題的易錯(cuò)點(diǎn)．