Question

（2011?湖南二模）[化學(xué)一選修有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)]
某有機(jī)物X的相對分子質(zhì)量小于100，1mol有機(jī)物X完全燃燒生成等物質(zhì)的量的CO₂和H₂O，同時消耗標(biāo)準(zhǔn)狀況下的O₂ 112L．
（1）該有機(jī)物X 的分子式為

c

．a(chǎn)．C₄H₈ b．C₂H₄O    c．C₄H₈O₂    d．C₁₀H₂₀O₂₀
若X能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，但不能發(fā)生水解反應(yīng)，且能與Na反應(yīng)產(chǎn)生氫氣，則其可能的結(jié)構(gòu)有

5

種．
（2）甲物質(zhì)是X的同分異構(gòu)體，分子中含羰基和羥基，物質(zhì)甲能發(fā)生如下圖所示轉(zhuǎn)化：
已知：
①B的名稱是

乙醛

．
②A-D的反應(yīng)類型為

酯化反應(yīng)

，E→F的反應(yīng)條件是

NaOH醇溶液、加熱

．
③寫出F-G的化學(xué)方程式：

．
④D的結(jié)構(gòu)簡式為

．
（3）物質(zhì)乙也是X的同分異構(gòu)體，1mol乙與足量的Na反應(yīng)可生成1molH₂，且乙不能使溴的CCl₄溶液褪色，乙分子中的官能團(tuán)連在相鄰的碳原子上．乙的核磁共振氫譜圖中有3個峰，面積比為2：1：1．PBS是一種新型生物降解塑料，以乙為原料合成PBS路線流程圖如下：則乙的結(jié)構(gòu)簡式為

，PBS的結(jié)構(gòu)簡式為

．

Answer 1

分析：（1）設(shè)有機(jī)物X的分子式為C_nH_2nO_x，C_nH_2nO_x+O₂→nCO₂₊+nH₂O，由1mol有機(jī)物X完全燃燒需要5molO₂知，3n-x=10，且M＜100，只有C₄H₈O₂符合題意；
（2）根據(jù)框圖和新信息知，B為乙醛，C為乙酸，逆推A的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CH（OH）CH（OH）CH₃，甲為CH₃COCH（OH）CH₃，HBr與甲反應(yīng)生成溴代烴，E為CH₃COCHBrCH₃，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃COCH=CH₂．F到G是碳碳雙鍵發(fā)生加聚反應(yīng)．二元醇與乙二酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成環(huán)酯；
（3）從PBS的結(jié)構(gòu)簡式切入，PBS水解得到：HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH和HOOC-CH₂CH₂-COOH，由（2）中已知信息推知，乙為1，2-環(huán)丁二醇，即．

解答：解：（1）1mol有機(jī)物X完全燃燒生成等物質(zhì)的量的CO₂和H₂O，說明分子中N（C）：N（H）=1：2，設(shè)有機(jī)物X的分子式為C_nH_2nO_x，C_nH_2nO_x+O₂→nCO₂₊+nH₂O，由1mol有機(jī)物X完全燃燒需要5molO₂知，3n-x=10，且M＜100，只有C₄H₈O₂符合題意，若X能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，但不能發(fā)生水解反應(yīng)，且能與Na反應(yīng)產(chǎn)生氫氣，說明分子中含有-CHO和-OH，可能的結(jié)構(gòu)有
CH₂OHCH₂CH₂CHO、CH₃CHOHCH₂CHO、CH₃CH₂CHOHCHO、CH₂OHCH（CH₃）CHO、CH₃COH（CH₃）CHO等5種，
故答案為：c；5；
（2）根據(jù)框圖和新信息知，B為乙醛，C為乙酸，逆推A的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CH（OH）CH（OH）CH₃，甲為CH₃COCH（OH）CH₃，HBr與甲反應(yīng)生成溴代烴，E為CH₃COCHBrCH₃，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃COCH=CH₂．F到G是碳碳雙鍵發(fā)生加聚反應(yīng)．二元醇與乙二酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成環(huán)酯，
①由以上分析可知B為乙醛，故答案為：乙醛；
②A為CH₃CH（OH）CH（OH）CH₃，與乙二酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成D，E為CH₃COCHBrCH₃，在NaOH醇溶液、加熱可生成CH₃COCH=CH₂，故答案為：酯化反應(yīng)；NaOH醇溶液、加熱；
③F的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃COCH=CH₂，含有C=C，可發(fā)生加聚反應(yīng)，反應(yīng)的方程式為，
故答案為：；
④A為CH₃CH（OH）CH（OH）CH₃，與乙二酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成環(huán)酯，為，故答案為：；
（3）從PBS的結(jié)構(gòu)簡式切入，PBS水解得到：HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH和HOOC-CH₂CH₂-COOH，由（2）中已知信息推知，乙為1，2-環(huán)丁二醇，即，HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH和HOOC-CH₂CH₂-COOH發(fā)生縮聚反應(yīng)生成，
故答案為：；．

點(diǎn)評：本題考查有機(jī)物的推斷，題目難度中等，本題注意把握有機(jī)物分子式的確定，推斷時注意把握突破口，把握有機(jī)物官能團(tuán)的性質(zhì)以及轉(zhuǎn)化，特別是題給信息，在解答時要注意審題，易錯點(diǎn)為同分異構(gòu)體的判斷，注意從位置異構(gòu)的角度分析．