Question

2．奈必洛爾是一種用于血管擴張的降血壓藥物．用于合成奈必洛爾中間體G的部分流程如下：

已知：乙酸酐的結(jié)構(gòu)簡式為
請回答下列問題：
（1）G物質(zhì)中的含氧官能團的名稱是醚鍵、羧基．
（2）反應A→B的化學方程式為．
（3）上述④、⑤變化過程的反應類型分別是加成（還原）反應、消去反應．
（4）寫出滿足下列條件的C的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：、
Ⅰ．苯環(huán)上只有兩種取代基．
Ⅱ．分子中只有4種不同化學環(huán)境的氫．
Ⅲ．能與NaHCO₃反應生成CO₂．
（5）根據(jù)已有知識并結(jié)合相關(guān)信息，寫出以和乙酸酐為原料制備的合成路線流程圖（無機試劑任選）．合成路線流程圖示例如下：CH₃COOH$→_{△}^{NaOH溶液}$CH₃CH₂OH$→_{濃硫酸，△}^{CH_{3}COOCH}$CH₃COOCH₂CH₃．

Answer 1

分析 （1）根據(jù)G的結(jié)構(gòu)簡式判斷其含有的官能團；
（2）根據(jù)圖示可知，反應A→B為A中酚羥基上的H被CH₃CO取代，結(jié)合A、B的結(jié)構(gòu)簡式寫出反應的化學方程式；
（3）反應④為D中碳氧雙鍵與氫氣發(fā)生加成反應生成E；反應⑤生成F，F(xiàn)與氫氣反應生成G，F(xiàn)結(jié)構(gòu)簡式為：，可知反應⑤為醇羥基的消去反應；
（4）C為，根據(jù)C的結(jié)構(gòu)簡式、題中限制條件及同分異構(gòu)體的書寫方法寫出滿足條件的有機物的結(jié)構(gòu)簡式；
（5）根據(jù)逆合成法可知，合成，需要得到，結(jié)合題中反應原理及反應物為苯酚，則用苯酚與乙酸酐反應生成，在氯化鋁存在條件下轉(zhuǎn)化成，在催化劑存在條件下與氫氣發(fā)生加成反應生成，據(jù)此寫出合成路線圖．

解答 解：（1）根據(jù)G的結(jié)構(gòu)簡式可知，G中含有的官能團為醚鍵和羧基，
故答案為：醚鍵、羧基；
（2）反應A→B可以認為A中酚羥基上的H被CH₃CO取代，該反應的方程式為：，
故答案為：；
（3）反應④為D中碳氧雙鍵與氫氣發(fā)生加成反應生成E，該反應也屬于還原反應；
反應⑤生成F，F(xiàn)與氫氣反應生成G，根據(jù)E和G的結(jié)構(gòu)簡式可知F的結(jié)構(gòu)簡式為：，所以反應⑤為醇羥基的消去反應，
故答案為：加成（還原）反應；消去反應；
（4）C的結(jié)構(gòu)簡式為，Ⅰ．苯環(huán)上只有兩種取代基，Ⅱ．分子中只有4種不同化學環(huán)境的氫，即含有4種等效H原子，Ⅲ．能與NaHCO₃反應生成CO₂，分子中含有羧基，則滿足條件的C的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為：、，
故答案為：；；
（5）以和乙酸酐為原料制備 ，根據(jù)逆合成法可知，合成，需要得到，結(jié)合題中反應原理及反應物為苯酚，則用苯酚與乙酸酐反應生成，在氯化鋁存在條件下轉(zhuǎn)化成，在催化劑存在條件下與氫氣發(fā)生加成反應生成，所以合成流程為：，
故答案為：．

點評 本題考查了有機合成，題目難度中等，明確合成流程及題中反應原理為解答關(guān)鍵，注意掌握常見有機物官能團結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系，（5）為難點，注意根據(jù)原料及制備產(chǎn)物結(jié)構(gòu)特點并結(jié)合題中反應原理正確設計成合成線路．