Question

I、超音速飛機(jī)在平流層飛行時(shí)，尾氣中的NO會(huì)破壞臭氧層�？茖W(xué)家正在研究利用催化技術(shù)處理尾氣，化學(xué)方程式為2NO + 2CO2CO₂ + N₂，為了測(cè)定在某種催化劑作用下的反應(yīng)速率，在某溫度下用氣體傳感器測(cè)得不同時(shí)間的NO和CO濃度如下表：

時(shí)間/s	0	1	2	3	4	5
c(NO)/mol·L－1	1.00×10－3	4.50× 10－4	2.50×10－4	1.50×10－4	1.00×10－4	1.00×10－4
c(CO)/mol·L－1	3.60×10－3	3.05×10－3	2.85×10－3	2.75×10－3	2.70×10－3	2.70×10－3

請(qǐng)回答（均不考慮溫度變化對(duì)催化效率的影響）：
（1）若上述反應(yīng)的平衡常數(shù)K，隨溫度增高而減小，則反應(yīng)的ΔH  0(填“＞”、“＜”或“＝”)。
（2）前2s內(nèi)的平均反應(yīng)速度v (N₂)＝           。
（3）該溫度下，反應(yīng)的平衡常數(shù)K＝           。
II、甲醇空氣燃料電池（酸性電解質(zhì)溶液）的工作原理如下圖一所示。

(1)該電池正極的電極反應(yīng)式為                          。
(2)以上述電池為電源，構(gòu)成圖二電解池 ，其中X、Y為石墨，a為KCl溶液，寫出電解總反應(yīng)的離子方程式                                      。
(3)常溫時(shí)，按“(2)”電解一段時(shí)間后，取25mL上述電解后的溶液，滴加0.2mol/L的醋酸溶液，滴加過(guò)程的pH變化如圖三所示，則C點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中各離子濃度的大小關(guān)系為（忽略電解后溶液中的其他成分，只考慮其中的堿與加入的酸 ）    　　                           。

Answer 1

(共12分，每空2分)
I （1）＜ （2）1.875×10^-4 mol·L^-1·S^-1  或1.9×10^-4 mol·L^-1·S^-1 等等（3）5000
II（1）O₂＋ 4H⁺ ＋ 4e^－ ＝  2H₂O
（2）2Cl^－＋2H₂OCl₂↑＋H₂↑＋2OH^－
（3）c(CH₃COO^－)> c(K⁺) > c(H⁺)> c(OH^－)

試題分析：I（1）因該反應(yīng)2NO+2CO2CO₂+N₂中氣體減少，則△S＜0非自發(fā)，
由反應(yīng)能夠自發(fā)進(jìn)行，則△H-T△S＜0，即該反應(yīng)一定是放熱才有可能自發(fā)進(jìn)行，
放熱反應(yīng)的△H＜0，故答案為：＜；
（2）由化學(xué)反應(yīng)速率之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比，則
υ（N₂）=1/2υ（NO）≈1.88×10^-4mol?L^-1?s^-1，故答案為：1.88×10^-4mol?L^-1?s^-1；
（3）由表格中的數(shù)據(jù)可知到4s時(shí)達(dá)到化學(xué)平衡，則
2NO+2CO2CO₂+N₂
開始1.00×10^-33.60×10^-3 0 0
轉(zhuǎn)化9×10^-49×10^-49×10^-4 4.50×10^-4
平衡1.00×10^-4 2.70×10^-3 9×10^-44.50×10^-4
則K=[(9×10^-4)²?(4.5×10^-4)]/[ (1×10^-4)²?(2.7×10^-3)²] =5000，故答案為：5000；
II、(1)正極充入的是O₂，得到電子，電極式為O₂＋ 4H⁺ ＋ 4e^－ ＝  2H₂O。
(2)電解KCl溶液的離子方程式為2Cl^－＋2H₂OCl₂↑＋H₂↑＋2OH^－。
(3) ““(2)”電解一段時(shí)間后的溶液為堿性，滴入醋酸溶液后酸性增強(qiáng)，C點(diǎn)的各離子濃度的大小關(guān)系為c(CH₃COO^－)> c(K⁺) > c(H⁺)> c(OH^－)。
點(diǎn)評(píng)：本題綜合考查反應(yīng)速率、反應(yīng)方向、化學(xué)平衡、電解原理等知識(shí)，并注重考查了學(xué)生對(duì)實(shí)驗(yàn)化學(xué)的設(shè)計(jì)思路，充分體現(xiàn)了新課程變化，同時(shí)又注重了對(duì)高考熱點(diǎn)的考查，是較好的一道綜合題。