Question

摩爾鹽[xFeSO₄?y（NH₄）2SO₄?zH₂O]是一種重要化工原料．其組成可通過(guò)下列實(shí)驗(yàn)測(cè)定：
①稱(chēng)取1.568 0g樣品，準(zhǔn)確配成100mL溶液A．
②量取25.00mL溶液A，加入鹽酸酸化的BaCl₂溶液至沉淀完全，過(guò)濾、洗滌，干燥至恒重，得到白色固體0.466 0g．
③再量取25.00mL溶液A，滴加適量稀硫酸，用0.020 0mol?L^-1 KMnO₄溶液滴定至終點(diǎn)，生成Mn²⁺，消耗KMnO4溶液10.00mL．
（1）已知室溫下BaSO₄的Ksp=1.1×10^-10，欲使溶液中c（S

O

2- 4

）≤1.0×10^-5 mol?L^-1，應(yīng)保持溶液中c（Ba²⁺ ）≥

1.1×10^-5

mol?L^-1．
（2）③中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為

MnO₄^-+5Fe²⁺+8H⁺=Mn²⁺+5Fe³⁺+4H₂O

，滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是

滴入最后一滴KMnO₄時(shí)，溶液由無(wú)色變?yōu)闇\紫色，且半分鐘內(nèi)不變色

．
（3）通過(guò)計(jì)算確定樣品的組成（必須寫(xiě)出計(jì)算過(guò)程）．

Answer 1

分析：（1）根據(jù)沉淀溶解平衡常數(shù)Ksp=c（SO₄^2-）?c（Ba²⁺ ）來(lái)計(jì)算；
（2）在酸性環(huán)境下，高猛酸根離子可以將亞鐵離子氧化為三價(jià)鐵離子；
（3）根據(jù)高猛酸根離子和亞鐵離子的化學(xué)方程式，據(jù)高猛酸根離子的量來(lái)確定亞鐵離子的量，根據(jù)元素守恒確定樣品的組成情況．

解答：解：（1）沉淀溶解平衡常數(shù)Ksp=c（SO₄^2-）?c（Ba²⁺ ），c（Ba²⁺ ）=

Ksp

c(SO42-)

，當(dāng)c（SO₄^2-）≤1.0×10^-5 mol?L^-1，所以溶液中c（Ba²⁺ ）≥1.1×10^-5mol/L，故答案為：1.1×10^-5；
（2）在酸性環(huán)境下，高猛酸根離子可以將亞鐵離子氧化為三價(jià)鐵離子，即MnO₄^-+5Fe²⁺+8H⁺=Mn²⁺+5Fe³⁺+4H₂O，
故答案為：MnO₄^-+5Fe²⁺+8H⁺=Mn²⁺+5Fe³⁺+4H₂O；滴入最后一滴KMnO₄時(shí)，溶液由無(wú)色變?yōu)闇\紫色，且半分鐘內(nèi)不變色；
（3）取25.00mL溶液A，加入鹽酸酸化的BaCl₂溶液至沉淀完全，過(guò)濾、洗滌，干燥至恒重，得到白色固體0.4660g．根據(jù)硫酸根離子守恒，硫酸根離子的物質(zhì)的量和硫酸鋇的物質(zhì)的量是相等的，即為：

0.4660

233g/mol

=0.002mol，取25.00mL溶液A，滴加適量稀硫酸，用0.020 0mol?L^-1 KMnO₄溶液滴定至終點(diǎn)，生成Mn²⁺，消耗KMnO₄溶液10.00mL，所以亞鐵離子的物質(zhì)的量為：5×0.02-1×10×10^-3=1×10^-3mol，銨根離子的物質(zhì)的量為：2×2.0×10^-3-2×1.0×10^-3=2×10^-3（mol），根據(jù)質(zhì)量守恒，水的物質(zhì)的量：[1.5680g×

25mL

100mL

-1.0×10^-3-3mol×152g/mol-1.0×10^-3×132g/mol]×

1

18

=6.0×10^-3，所以x：y：z=1：1：6，化學(xué)式為：FeSO₄?（NH₄）₂SO₄?6H₂O．
答：樣品的組成為FeSO₄?（NH₄）₂SO₄?6H₂O．

點(diǎn)評(píng)：本題涉及中和滴定、沉淀溶解平衡以及守恒法來(lái)確定物質(zhì)的分子式等知識(shí)的綜合考查題，要求學(xué)生具有分析和解決問(wèn)題的能力，難度大．