Question

【題目】在分析化學(xué)中常用Na2C2O4晶體作為基準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)定KMnO4溶液的濃度。

（1）若將W g Na2C2O4配成100mL標(biāo)準(zhǔn)溶液，移取20.00mL置于錐形瓶中，則酸性KMnO4溶液應(yīng)裝在______（填“酸式”或“堿式”）滴定管中，判斷滴定達(dá)到終點(diǎn)的現(xiàn)象是_________________。

（2）寫(xiě)出KMnO4與熱的經(jīng)硫酸酸化的Na2C2O4反應(yīng)生成Mn2+和CO2的化學(xué)方程式：________________________。

（3）25℃時(shí)，用pH計(jì)測(cè)得0.10 mol·L－1草酸鈉溶液的pH=a，則H2C2O4的第二級(jí)電離平衡常數(shù)Ka2= 。

（4）CaC2O4是難溶于水的固體，受熱易分解，在一定溫度下向2L的密閉容器放入足量草酸鈣（固體所占體積忽略不計(jì)）發(fā)生反應(yīng)： CaC2O4（s）CaO（s）+CO（g）+CO2（g），若前5min內(nèi)生成CaO的質(zhì)量為16.8g，則該段時(shí)間內(nèi)υ（CO）=__________mol·L－1·s－1；當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡后，將容器體積壓縮到原來(lái)的一半，則下列說(shuō)法正確的是__________（填答案選項(xiàng)編號(hào)）。

A．平衡不移動(dòng)，CaO的質(zhì)量不變

B．平衡發(fā)生移動(dòng)，當(dāng)CO的百分含量不變時(shí)達(dá)到新的平衡

C．平衡發(fā)生移動(dòng)，但CO和CO2的濃度都沒(méi)有改變

D．平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，且該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)減小

Answer 1

【答案】（1）酸式；滴入最后一滴KMnO4溶液，溶液由無(wú)色變?yōu)闇\紫紅色，且半分鐘不褪色；

（2）2KMnO4＋8H2SO4＋5Na2C2O4=K2SO4＋2MnSO4＋5Na2SO4＋10CO2↑＋8H2O；

（3）10（13－2a）；（4）①5×10－4；C。

【解析】

試題分析：（1）高錳酸鉀溶液顯強(qiáng)氧化性，應(yīng)用酸式滴定管盛放，用高錳酸鉀溶液滴定Na2C2O4，因此滴定終點(diǎn)：滴入最后一滴KMnO4溶液，溶液由無(wú)色變?yōu)闇\紫紅色，且半分鐘不褪色；（2） KMnO4作氧化劑，＋7價(jià)→＋2價(jià)，化合價(jià)降低5價(jià)，C2O42－由＋3價(jià)→＋4價(jià)，化合價(jià)共升高2價(jià)，最小公倍數(shù)為10，因此化學(xué)反應(yīng)方程式為：2KMnO4＋8H2SO4＋5Na2C2O4=K2SO4＋2MnSO4＋5Na2SO4＋10CO2↑＋8H2O；（3）C2O42－＋H2OHC2O42－＋OH－，HC2O4－H＋＋C2O42－，K=c（H＋）×c（C2O42－）/c（HC2O4－）=10－a×0.1/10（a－14）= 10（13－2a）；（4）①生成CO的物質(zhì)的量為16.8/56mol=0.3mol，根據(jù)化學(xué)反應(yīng)速率的表達(dá)式，v（CO）=0.3/（2×5×60）mol/（L·s）=5×10－4 mol/（L·s），A、容積壓縮，壓強(qiáng)增大，根據(jù)勒夏特列原理，平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，CaO的質(zhì)量減少，故錯(cuò)誤；B、根據(jù)化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式，K=c（CO）×c（CO2），化學(xué)平衡常數(shù)只受溫度的影響，溫度不變，則化學(xué)平衡常數(shù)不變，壓縮氣體，CO的百分含量不變，故錯(cuò)誤；C、根據(jù)選項(xiàng)B的分析，故正確；D、化學(xué)平衡常數(shù)只受溫度的影響，溫度不變，化學(xué)平衡常數(shù)不變，故錯(cuò)誤。