Question

（2013?濟(jì)寧二模）亞磷酸（H₃PO₃）是二元酸，H₃PO₃溶液存在電離平衡：H₃PO₃?H⁺+H₂PO₃^-．亞磷酸與足量NaOH溶液反應(yīng)，生和Na₂HPO₃．
（1）①寫出亞磷酸與少量NaOH溶液反應(yīng)的離子方程式

H₃PO₃+OH^-=H₂PO₃^-+H₂O

．
②某溫度下，0.1000mol?L^-1的H₃PO₃溶液pH的讀數(shù)為1.6，即此時(shí)溶液中c （H⁺）=2.5×10^-2mol?L^-1，除OH^-之外其他離子的濃度由小到大的順序是

c（HPO₃^2-）＜c（H₂PO₃^-）＜c（H⁺）

，該溫度下H₃PO₃電離平衡的平衡常數(shù)K=

8.3×10^-3mol/L

．（H₃PO₃第二步電離忽略不計(jì)，結(jié)果保留兩位有效數(shù)字）
③向H₃PO₃溶液中滴加NaOH溶液至中性，所得溶液中c（Na⁺）

=

 c（H₂PO₃^-）+2c（HPO₃^2-）（填“＞”、“＜”或“=”）．
（2）亞磷酸具有強(qiáng)還原性，可使碘水褪色，該反應(yīng)的化學(xué)方程式

H₃PO₃+I₂+H₂O=2HI+H₃PO₄

．
（3）電解Na₂HPO₃溶液也可得到亞磷酸，裝置示意圖如圖：說(shuō)明：陽(yáng)膜只允許陽(yáng)離子通過(guò)，陰膜只允許陰離子通過(guò)
①陰極的電極反應(yīng)式為

2H⁺+2e^-=H₂↑

．
②產(chǎn)品室中反應(yīng)的離子方程式為

HPO₃^2-+2H⁺=H₃PO₃．

．

Answer 1

分析：（1）①亞磷酸和少量氫氧化鈉反應(yīng)生成NaH₂PO₃、H₂O；
②根據(jù)亞磷酸的濃度和pH知，亞磷酸是二元弱酸，在水溶液里分步電離，且電離程度逐漸減小，據(jù)此確定離子濃度大��；
K=

c(H+)．C(H2PO3-)

C(H3PO3)

；
③根據(jù)電荷守恒分析；
（2）碘具有強(qiáng)氧化性，亞磷酸具有強(qiáng)還原性，所以碘和亞磷酸發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成氫碘酸和磷酸；
（3）①陰極上得電子發(fā)生還原反應(yīng)；
②產(chǎn)品室中HPO₃^2-和氫離子結(jié)合 生成亞磷酸．

解答：解：（1）①亞磷酸是二元酸，亞磷酸和少量氫氧化鈉反應(yīng)生成NaH₂PO₃、H₂O，所以該反應(yīng)方程式為：H₃PO₃+OH^-=H₂PO₃^-+H₂O，故答案為：H₃PO₃+OH^-=H₂PO₃^-+H₂O；  
②0.1000mol?L^-1的H₃PO₃溶液pH的讀數(shù)為1.6，氫離子濃度小于亞磷酸濃度，所以亞磷酸是二元弱酸，在水中分步電離，且第一步電離程度大于第二步，兩步電離中都有氫離子生成，所以氫離子濃度最大，離子濃度大小順序是c（HPO₃^2-）＜c（H₂PO₃^-）＜c（H⁺），
                               H₃PO₃ ?H⁺+H₂PO₃^-
起始時(shí)各物質(zhì)濃度（mol?L^-1）     0.10     0       0
反應(yīng)的各物質(zhì)的濃度（mol?L^-1）2.5×10^-2 2.5×10^-2   2.5×10^-2
平衡時(shí)各物質(zhì)的濃度（mol?L^-1）0.10-2.5×10^-2 2.5×10^-22.5×10^-2K=

c(H+)?c(H2PO3-)

c(H3PO3)

=

2.5×10-2×2.5×10-2

0.10-2.5×10-2

=8.3×1

0

-3

mol?L^-1  
故答案為：c（HPO₃^2-）＜c（H₂PO₃^-）＜c（H⁺），8.3×10^-3mol/L；  
③溶液呈中性，則C（H⁺）=C（OH^-），溶液呈電中性，則c（Na⁺）+C（H⁺）=C（OH^-）+c（H₂PO₃^-）+2c（HPO₃^2-），因?yàn)镃（H⁺）=C（OH^-），所以c（Na⁺）=c（H₂PO₃^-）+2c（HPO₃^2-），故答案為：=；
（2）碘具有強(qiáng)氧化性，亞磷酸具有強(qiáng)還原性，所以亞磷酸和碘能發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成氫碘酸和磷酸，反應(yīng)方程式為：
H₃PO₃+I₂+H₂O=2HI+H₃PO₄，故答案為：H₃PO₃+I₂+H₂O=2HI+H₃PO₄；
（3）①陰極上氫離子得電子發(fā)生還原反應(yīng)，電極反應(yīng)式為2H⁺+2e^-=H₂↑，故答案為：2H⁺+2e^-=H₂↑；
②產(chǎn)品室中HPO₃^2-和氫離子結(jié)合生成亞磷酸，反應(yīng)離子方程式為：HPO₃^2-+2H⁺=H₃PO₃，故答案為：HPO₃^2-+2H⁺=H₃PO₃．

點(diǎn)評(píng)：本題考查弱電解質(zhì)的電離，知識(shí)點(diǎn)較綜合，電極反應(yīng)式的書寫、有關(guān)平衡常數(shù)的計(jì)算是高考熱點(diǎn)，應(yīng)重點(diǎn)掌握．