Question

有機(jī)物M乙基香草醛（   ）是食品添加劑的增香原料．回答下列問題：
（1）寫出有機(jī)物M分子中含氧不飽和官能團(tuán)的名稱

 

．
（2）A是M的同分異構(gòu)體中的一種，可發(fā)生以下變化：

已知：與苯環(huán)直接相連的碳原子上有氫時(shí)，此碳原子才可被酸性KMnO₄溶液氧化為羧基．
①寫出A的結(jié)構(gòu)簡式：

 

，反應(yīng)②發(fā)生的條件是

 

．
②由A可直接生成D，反應(yīng)①和②的目的是

 

．
③寫出C與NaOH水溶液共熱的化學(xué)方程式：

 

．
（3）乙基香草醛的另一種同分異構(gòu)體E（）是一種醫(yī)藥中間體．由茴香醛（） 合成E（其他原料自選），涉及的反應(yīng)類型有（按反應(yīng)順序填寫，表格不足可補(bǔ)充也可不填滿）

反應(yīng)順序編號(hào)

反應(yīng)類型

對應(yīng)反應(yīng)條件

1

2

3

Answer 1

分析：（1）根據(jù)M的結(jié)構(gòu)簡式確定M中含氧不變化官能團(tuán)；
（2）A能被酸性高錳酸鉀氧化生成苯甲酸，說明A中只有一個(gè)支鏈，且連接苯環(huán)的碳原子上含有氫離子；A能被氧化生成B，B能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則A中含有醇羥基且醇羥基位于邊上，A能和氫溴酸發(fā)生取代反應(yīng)生成C，A中不飽和度=

9×2+2-10

2

=5，根據(jù)苯甲酸結(jié)構(gòu)知A中含有苯環(huán)，結(jié)合其不飽和度知A中還含有一個(gè)雙鍵，根據(jù)C的分子式知，A中含有羧基，則A的結(jié)構(gòu)簡式為：，A被氧氣氧化生成B，則B的結(jié)構(gòu)簡式為，A和氫溴酸發(fā)生取代反應(yīng)生成C，C的結(jié)構(gòu)簡式為，C反應(yīng)生成D，根據(jù)D的分子式知?jiǎng)tD的結(jié)構(gòu)簡式為：．

解答：解：（1）根據(jù)M的結(jié)構(gòu)簡式知，M分子中含氧不飽和官能團(tuán)的名稱是醛基，
故答案為：醛基；
（2）A能被酸性高錳酸鉀氧化生成苯甲酸，說明A中只有一個(gè)支鏈，且連接苯環(huán)的碳原子上含有氫離子；A能被氧化生成B，B能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則A中含有醇羥基且醇羥基位于邊上，A能和氫溴酸發(fā)生取代反應(yīng)生成C，A中不飽和度=

9×2+2-10

2

=5，根據(jù)苯甲酸結(jié)構(gòu)知A中含有苯環(huán)，結(jié)合其不飽和度知A中還含有一個(gè)雙鍵，根據(jù)C的分子式知，A中含有羧基，則A的結(jié)構(gòu)簡式為：，A被氧氣氧化生成B，則B的結(jié)構(gòu)簡式為，A和氫溴酸發(fā)生取代反應(yīng)生成C，C的結(jié)構(gòu)簡式為，C反應(yīng)生成D，根據(jù)D的分子式知?jiǎng)tD的結(jié)構(gòu)簡式為：．
（2）①通過以上分析知，A的結(jié)構(gòu)簡式為：，C和氫氧化鈉的傳染源發(fā)生消去反應(yīng)生成D，所以其反應(yīng)條件是NaOH/醇、△，

故答案為：、NaOH/醇、△；
②則A的結(jié)構(gòu)簡式為：，D的結(jié)構(gòu)簡式為：，在濃硫酸作催化劑、加熱條件下，A能發(fā)生消去反應(yīng)也能發(fā)生酯化反應(yīng)，為防止發(fā)生酯化反應(yīng)，所以要進(jìn)行反應(yīng)①和②，
故答案為：避免分子內(nèi)（間）酯化；
③C的結(jié)構(gòu)簡式為，C和氫氧化鈉的水溶液能發(fā)生取代反應(yīng)，反應(yīng)方程式為：
+H₂O

NaOH

△

+HBr，
故答案為：+H₂O

NaOH

△

+HBr；
（3）被酸性高錳酸鉀溶液氧化生成，該反應(yīng)屬于氧化反應(yīng)，反應(yīng)條件是酸性高錳酸鉀溶液，在濃硫酸作催化劑、加熱條件下，和甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成，該反應(yīng)屬于酯化反應(yīng)，反應(yīng)條件是濃硫酸作催化劑、加熱、甲醇，
故答案為：氧化、；酯化、．

點(diǎn)評：本題考查有機(jī)物推斷，根據(jù)反應(yīng)中化學(xué)式的變化及反應(yīng)條件確定反應(yīng)類型及斷鍵方式，難度較大，注意“與苯環(huán)直接相連的碳原子上有氫時(shí)，此碳原子才被酸性高錳酸鉀溶液氧化為羧基”，為易錯(cuò)點(diǎn)．