Question

【題目】三氯化硼(BCl3)是一種重要的化工原料。實(shí)驗(yàn)室制備BCl3的原理B2O3+3C+3Cl22BCl3+3CO，某實(shí)驗(yàn)小組利用干燥的氯氣和下列裝置(裝置可重復(fù)使用)制備BCl3并驗(yàn)證反應(yīng)中有CO生成。(已知：BCl3的熔點(diǎn)為-107.3℃，沸點(diǎn)為12.5℃；硝基苯的密度比水大)。請(qǐng)回答下列問(wèn)題：

實(shí)驗(yàn)Ⅰ：制備BCl3并驗(yàn)證產(chǎn)物CO

(1)該實(shí)驗(yàn)裝置中合理的連接順序?yàn)?/span>G→______→______→______→______→F→D→I；其中裝置E的作用是______。

(2)BCl3接觸潮濕空氣時(shí)會(huì)形成白霧，請(qǐng)寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式______。

(3)能證明反應(yīng)中有CO生成的現(xiàn)象是______。

實(shí)驗(yàn)Ⅱ：產(chǎn)品中氯含量的測(cè)定

①準(zhǔn)確稱取少許m g產(chǎn)品，置于蒸餾水中完全水解，并配成100 mL溶液。

②取10.00 mL溶液于錐形瓶中

③加入V1 mL濃度為c1mol/L AgNO3溶液使氯離子完全沉淀；向其中加入少許硝基苯用力搖動(dòng)。

④以硝酸鐵為指示劑，用c2 mol/LKSCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過(guò)量的AgNO3溶液。重復(fù)步驟②～④二次，達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)用去KSCN溶液的平均體積為V2 mL。

已知：Ksp(AgCl)>Ksp(AgSCN)。

(4)步驟②移取溶液時(shí)所需儀器名稱為______，步驟④中達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象為______。

(5)產(chǎn)品中氯元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為______。

(6)下列操作，可能引起測(cè)得產(chǎn)品中氯含量偏高是______。

A.步驟③中未加硝基苯

B.步驟①中配制100 mL溶液時(shí)，定容時(shí)俯視刻度線

C.用KSCN溶液滴定剩余AgNO3溶液時(shí)，滴定前有氣泡，滴定后無(wú)氣泡

D.滴定剩余AgNO3溶液時(shí)，KSCN溶液滴到錐形瓶外面一滴

Answer 1

【答案】E H J H 將BCl3冷凝為液態(tài)分離出來(lái) BCl3+3H2O=H3BO3+3HCl F中黑色固體變成紅色且澄清石灰水變渾濁 酸式滴定管或移液 當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏?/span>KSCN溶液時(shí)，混合液由無(wú)色變?yōu)榧t色且半分鐘內(nèi)不褪色 % B

【解析】

(1)G制備BCl3和CO，E收集，連接干燥裝置H防止水蒸氣進(jìn)入E，J除去氯氣，H干燥CO，然后用CuO檢驗(yàn)CO，澄清石灰水檢驗(yàn)生成的CO2，最后收集CO，據(jù)此分析作答；

(2)BCl3接觸潮濕空氣時(shí)會(huì)形成白霧，生成硼酸和HCl，據(jù)此書寫；

(3)CO將黑色CuO還原為紅色Cu，生成CO2能使澄清石灰水變渾濁；

(4)步驟①得到酸性溶液，②取10.00 mL溶液應(yīng)用酸式滴定管或移液管；根據(jù)滴定原理，KSCN與過(guò)量的硝酸銀反應(yīng)完后，與指示劑中鐵離子結(jié)合顯紅色，據(jù)此可得；

(5)根據(jù)AgNO3與HCl和KSCN溶液反應(yīng)，利用元素守恒可得產(chǎn)品中氯元素的物質(zhì)的量，據(jù)此列式求解；

(6)根據(jù)AgNO3溶液發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)及誤差分析方法分析判斷。

(1)用Cl2、B2O3、C在加熱條件下反應(yīng)生成BCl3和CO，由于BCl3的熔點(diǎn)為-107.3℃，沸點(diǎn)為12.5℃，所以收集BCl3要用冰水冷卻，未反應(yīng)的BCl3尾氣用氫氧化鈉吸收，BCl3易水解，應(yīng)防止氫氧化鈉溶液中的水進(jìn)入裝置E，在E和J之間接上干燥裝置H，用于吸水，生成的CO經(jīng)干燥后再通過(guò)F裝置還原氧化銅，再將生成的氣體通過(guò)澄清石灰水檢驗(yàn)，可以證明原反應(yīng)中有CO生成，多余的CO不能排放到空氣中，要用排水法收集，據(jù)上面的分析可知，裝置連接的合理順序?yàn)?/span>G→E→H→J→H→F→D→I；反應(yīng)產(chǎn)生的BCl3為氣態(tài)，用冰水冷卻降溫變?yōu)橐簯B(tài)，便于與未反應(yīng)的氯氣分離開來(lái)，所以其中裝置E的作用是將BCl3冷凝為液態(tài)分離出來(lái)；

(2)BCl3接觸潮濕空氣時(shí)會(huì)形成白霧，生成硼酸和HCl，反應(yīng)方程式為：BCl3+3H2O=H3BO3+3HCl；

(3)CO在加熱條件下將CuO還原為Cu，CO被還原為CO2，能使澄清石灰水變渾濁，故F中黑色固體變成紅色且澄清石灰水變渾濁證明反應(yīng)中有CO生成；

(4)步驟①中BCl3與水反應(yīng)產(chǎn)生硼酸和鹽酸的混合物，溶液為酸性溶液，所以②取10.00 mL該溶液應(yīng)用酸式滴定管或移液管；根據(jù)滴定原理，KSCN與過(guò)量的硝酸銀溶液反應(yīng)完后，與指示劑中鐵離子結(jié)合顯紅色，故終點(diǎn)判斷為：當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏?/span>KSCN溶液時(shí)，混合液由無(wú)色變?yōu)榧t色且半分鐘內(nèi)不褪色；

(5)加入的AgNO3的總物質(zhì)的量n(AgNO3)=c1·V1×10-3 mol，反應(yīng)中過(guò)量的硝酸銀的物質(zhì)的量為：c2·V2×10-3 mol，則發(fā)生Ag++Cl-=AgCl↓反應(yīng)的AgNO3的物質(zhì)的量n(AgNO3)=c1·V1×10-3mol- c2·V2×10-3mol=(c1·V1 -c2·V2)×10-3 mol，則根據(jù)元素守恒，可知產(chǎn)品中氯元素為n(Cl-)=(c1·V1 -c2·V2)×10-3 mol×=(c1·V1 -c2·V2)×10-2 mol，故產(chǎn)品中氯元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為:×100%=%；

(6)A．步驟③中未加硝基苯，根據(jù)Ksp(AgCl)>Ksp(AgSCN)，AgCl與KSCN反應(yīng)，消耗標(biāo)準(zhǔn)液多，剩余硝酸銀偏多，導(dǎo)致結(jié)果偏低，A錯(cuò)誤；

B．步驟①中配制100 mL溶液時(shí)，定容時(shí)俯視刻度線，導(dǎo)致溶液濃度偏大，所取溶液中氯元素偏多，測(cè)定結(jié)果偏高，B正確；

C．用KSCN溶液滴定剩余AgNO3溶液時(shí)，滴定前有氣泡，滴定后無(wú)氣泡，則標(biāo)準(zhǔn)液體積消耗讀數(shù)偏高，剩余硝酸銀偏多，導(dǎo)致結(jié)果偏低，C錯(cuò)誤；

D．滴定剩余AgNO3溶液時(shí)，KSCN溶液滴到錐形瓶外面一滴，消耗標(biāo)準(zhǔn)液體積偏多，則剩余硝酸銀偏多，導(dǎo)致結(jié)果偏低，D錯(cuò)誤；

故合理選項(xiàng)是B。