Question

斑螯素能抑制肝癌的發(fā)展，去掉斑螯素中的兩個(gè)甲基制得的化合物--去甲基斑螯素仍具有相應(yīng)的療效，其合成路線如下：

已知：①2HCHO+NaOH→CH₃OH+HCOONa
②（Diels-Alder 反應(yīng)）
③當(dāng)一分子1，3-丁二烯與一分子氯氣發(fā)生加成反應(yīng)時(shí)，有兩種產(chǎn)物：CH₂ClCH=CHCH₂Cl；CH₂ClCHClCH=CH₂．
請(qǐng)回答下列問題：
（1）物質(zhì)A中含有的含氧官能團(tuán)名稱分別為

 

；第①步反應(yīng)中還生成另一產(chǎn)物，此產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

 

．
（2）寫出H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

 

；第⑤步反應(yīng)的反應(yīng)類型是

 

．
（3）去甲基斑螯素與X互為同分異構(gòu)體．X能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，能與Na₂CO₃溶液反應(yīng)生成氣體，且其核磁共振氫譜有4個(gè)吸收峰．寫出滿足上述條件的X的一種結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

 

．
（4）結(jié)合題中有關(guān)信息，寫出由制備丁烯二酸酐的合成路線流程圖（無(wú)機(jī)試劑任選）．

 

 合成路線流程圖示例如下：

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的合成,有機(jī)物分子中的官能團(tuán)及其結(jié)構(gòu)

專題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：（1）由物質(zhì)A的結(jié)構(gòu)判斷含氧官能團(tuán)；由信息①可知生成的另一種產(chǎn)物為；
（2）反應(yīng)④為與發(fā)生類似信息②反應(yīng)生成H，H再與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成，據(jù)此分析；
（3）X能與F_eCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說(shuō)明含有酚羥基，能與Na₂CO₃反應(yīng)生成氣體，說(shuō)明含羧基，且其核磁共振氫譜有4個(gè)吸收峰，一般為對(duì)稱結(jié)構(gòu)，據(jù)此書寫；
（4）采用逆推法，要合成，則要得到，要得到即要合成，要得到即為的1，4加成，再根據(jù)流程由原料加熱即得，據(jù)此分析．

解答： 解：（1）由物質(zhì)A的結(jié)構(gòu)，得出含氧官能團(tuán)為醛基、醚鍵；由信息①可知生成醛基在堿性條件下發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成-COONa和羥基，另一種產(chǎn)物為，故答案為：醛基、醚鍵；；
（2）反應(yīng)④為與發(fā)生類似信息②反應(yīng)生成H，H再與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成，所以H為，第⑤步反應(yīng)的反應(yīng)類型是加成反應(yīng)，故答案為：；加成反應(yīng)；

（3）X能與F_eCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說(shuō)明含有酚羥基，能與Na₂CO₃反應(yīng)生成氣體，說(shuō)明含羧基，且其核磁共振氫譜有4個(gè)吸收峰，一般為對(duì)稱結(jié)構(gòu)，所以符合條件的同分異構(gòu)體為：，故答案為：；
（4）采用逆推法，要合成，則要得到，要得到即要合成，要得到即為的1，4加成，再根據(jù)流程由原料加熱即得，所以流程為：，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物的合成，側(cè)重于有機(jī)物的反應(yīng)類型以及有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的判斷，把握有機(jī)物官能團(tuán)的性質(zhì)為解答該題的關(guān)鍵，題目難度不大．