Question

Grignard試劑（鹵代烴基鎂）廣泛運(yùn)用于有機(jī)合成中，Grignard試劑的合成方法是：RX+Mg

乙醇

RMgX（Grignard試劑）．生成的鹵代烴基鎂與具有羰基結(jié)構(gòu)的化合物（醛、酮等）發(fā)生反應(yīng)，再水解就能合成各種指定結(jié)構(gòu)的醇：

現(xiàn)以2-丁烯和必要的無機(jī)物為原料合成3，4-二甲基-3-己醇，進(jìn)而合成一種分子式為C₁₀H₁₆O₄的具有六元環(huán)的物質(zhì)J，該物質(zhì)具有對(duì)稱性．合成線路如下：

請(qǐng)按要求填空：
（1）用系統(tǒng)命名法對(duì)物質(zhì)B進(jìn)行命名：

 

；
（2）在I-J過程中所加入的二元酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：

 

；
（3）反應(yīng)①～⑧中屬于取代反應(yīng)的有

 

個(gè)；屬于消去反應(yīng)的有

 

個(gè)．
A．1個(gè)　　　B．2個(gè)　　　C．3個(gè)　　　D．4個(gè)
（4）寫出下列過程的反應(yīng)方程式（有機(jī)物請(qǐng)用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示）：
B→D

 

；
I→J

 

；
（5）寫出一種滿足以下條件的D的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

 

．
①能與Na反應(yīng)反出H₂；②核磁共振氫譜有四組峰；③有二種官能團(tuán)．（注：羥基不能與碳碳雙鍵中的碳原子直接相連）

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的推斷

專題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：由題意可知2-丁烯經(jīng)一系列反應(yīng)之后生成F應(yīng)為醇，則F是3，4-二甲基-3-己醇，F(xiàn)發(fā)生消去反應(yīng)生成G，G和溴發(fā)生加成反應(yīng)生成H，H和氫氧化鈉溶液發(fā)生取代反應(yīng)生成I，I和酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成J，J物質(zhì)具有對(duì)稱性，所以G為，H為，I為，F(xiàn)為，E為，D為，C為，B為，A為，I和二元酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成J（C₁₀H₁₆O₄）具有六元環(huán)，可知該二元酸為HOOC-COOH，則J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，結(jié)合有機(jī)物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)以及題目要求可解答該題．

解答： 解：由題意可知2-丁烯經(jīng)一系列反應(yīng)之后生成F應(yīng)為醇，則F是3，4-二甲基-3-己醇，F(xiàn)發(fā)生消去反應(yīng)生成G，G和溴發(fā)生加成反應(yīng)生成H，H和氫氧化鈉溶液發(fā)生取代反應(yīng)生成I，I和酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成J，J物質(zhì)具有對(duì)稱性，所以G為，H為，I為，F(xiàn)為，E為，D為，C為，B為，A為，I和二元酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成J（C₁₀H₁₆O₄）具有六元環(huán)，可知該二元酸為HOOC-COOH，則J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，
（1）B為，用系統(tǒng)命名法命名為：2-丁醇，故答案為：2-丁醇；
（2）和二元酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成J（C₁₀H₁₆O₄）具有六元環(huán)，可知該二元酸為HOOC-COOH，故答案為：HOOC-COOH；
（3）反應(yīng)①③⑥為加成反應(yīng)，反應(yīng)②④⑦⑧屬于取代反應(yīng)，反應(yīng)⑤屬于消去反應(yīng)，
故答案為：D；A；
（4）B→D的反應(yīng)方程式為：2+O₂

Cu

△

2+2H₂O；
I→J的反應(yīng)方程式為：，
故答案為：2+O₂

Cu

△

2+2H₂O；；
（5）D為，D的同分異構(gòu)體符合以下條件：①能與Na反應(yīng)反出H₂，說明含有-OH；③有二種官能團(tuán)，還含有碳碳雙鍵；②核磁共振氫譜有四組峰，分子中有4種化學(xué)環(huán)境不同的H原子，且羥基不能與碳碳雙鍵中的碳原子直接相連，符合條件的同分異構(gòu)體為：CH₂=C（CH₃）CH₂OH，
故答案為：CH₂=C（CH₃）CH₂OH．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物的推斷，注意結(jié)合題目信息，以F為突破口，用逆推的方法進(jìn)行推斷，答題時(shí)注意把握反應(yīng)條件推斷官能團(tuán)的變化，題目難度較大．