Question

19．布洛芬具有解熱鎮(zhèn)痛作用，常規(guī)劑量使用時，不良反應(yīng)發(fā)生率低，是國內(nèi)外包括世界衛(wèi)生組織公認的用于小兒發(fā)熱的經(jīng)典解熱鎮(zhèn)痛藥．布洛芬的結(jié)構(gòu)簡式如圖：
（1）布洛芬的分子式為C₁₃H₁₈O₂，根據(jù)布洛芬的結(jié)構(gòu)分析，它與溴水不可以（填“可以”或“不可以“）發(fā)生反應(yīng)．
（2）醇羰基化法合成布洛芬是以異丁苯為原料，經(jīng)與乙酰氯的傅克�；�、催化加氫還原和催化羰基化3步反應(yīng)制得布洛芬，為目前最先進的工藝路線，為國外多數(shù)廠家所采用，合成路線（部分反應(yīng)條件略去）如下：
$→_{AlCl_{3}}^{CH_{3}COCl}$A$\stackrel{H_{2}}{→}$$\stackrel{CO}{→}$布洛芬
己知反應(yīng)：+$\stackrel{AlCl_{3}}{→}$+HCl，請寫出A的結(jié)構(gòu)簡式
（3）比布洛芬少5個碳原子的同系物X有多種同分異構(gòu)體，寫出同時滿足下列條件的所有X的同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式
a．屬于芳香族脂類化合物
b．核磁共振氫譜呈現(xiàn)4種峰，且峰面積之比為3：2：2：1
（4）已知：①CH₃CH₂CN$\stackrel{H_{2}O}{→}$CH₃CH₂COOH
②碳碳雙鍵的加成規(guī)則：不對稱的烯烴在一定條件下與HCN加成時，氫原子總是大部分加到含氫較多的雙鍵碳原子上．
請設(shè)計合理方案以為原料合成布洛芬（用合成路線流程圖表示；無機原料任選，并注明反應(yīng)條件）．
合成路線流程圖示例如下：
C₂H₅OH$→_{170℃}^{濃硫酸}$CH₂=CH₂$\stackrel{Br_{2}}{→}$．

Answer 1

分析 （1）根據(jù)結(jié)構(gòu)簡式確定分子式，布洛芬中含有苯環(huán)和羧基，具有苯和羧酸性質(zhì)，能發(fā)生加成反應(yīng)、取代反應(yīng)、中和反應(yīng)，和溴不能發(fā)生加成反應(yīng)；
（2）和乙酰氯發(fā)生取代反應(yīng)生成A，A發(fā)生還原反應(yīng)生成，結(jié)合題給信息知，A結(jié)構(gòu)簡式為；
（3）比布洛芬少5個碳原子的同系物X為苯乙酸，苯乙酸的同分異構(gòu)體符合下列條件：
a．屬于芳香族脂類化合物，說明含有苯環(huán)且含有酯基；
b．核磁共振氫譜呈現(xiàn)4種峰，且峰面積之比為3：2：2：1，說明含有4種氫原子，且氫原子個數(shù)之比為3：2：2：1；
（4）和NaOH的醇溶液加熱發(fā)生消去反應(yīng)生成，和HCN發(fā)生加成反應(yīng)生成，發(fā)生水解反應(yīng)生成．

解答 解：（1）根據(jù)結(jié)構(gòu)簡式確定分子式為C₁₃H₁₈O₂，布洛芬中含有苯環(huán)和羧基，具有苯和羧酸性質(zhì)，能發(fā)生加成反應(yīng)、取代反應(yīng)、中和反應(yīng)，和溴不能發(fā)生加成反應(yīng)，
故答案為：C₁₃H₁₈O₂；不可以；
（2）和乙酰氯發(fā)生取代反應(yīng)生成A，A發(fā)生還原反應(yīng)生成，結(jié)合題給信息知，A結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：；
（3）比布洛芬少5個碳原子的同系物X為苯乙酸，苯乙酸的同分異構(gòu)體符合下列條件：
a．屬于芳香族脂類化合物，說明含有苯環(huán)且含有酯基；
b．核磁共振氫譜呈現(xiàn)4種峰，且峰面積之比為3：2：2：1，說明含有4種氫原子，且氫原子個數(shù)之比為3：2：2：1；
符合條件的結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：；
（4）和NaOH的醇溶液加熱發(fā)生消去反應(yīng)生成，和HCN發(fā)生加成反應(yīng)生成，發(fā)生水解反應(yīng)生成，所以其流程圖為，故答案為：．

點評 本題考查有機合成，為高頻考點，側(cè)重考查學(xué)生分析判斷及知識綜合應(yīng)用能力，明確常見有機物官能團及其性質(zhì)、常見有機反應(yīng)類型及反應(yīng)條件是解本題關(guān)鍵，難點是有機合成路線設(shè)計，要根據(jù)反應(yīng)物和產(chǎn)物結(jié)構(gòu)簡式差異性采用合適的反應(yīng)條件來制備，需要學(xué)生有扎實的基礎(chǔ)知識并靈活運用，題目難度中等．