2009．03

本試卷分選擇題和非選擇題兩部分，共120分�？荚嚂r間100分鐘。

請將選擇題的答案填涂在答題卡或?qū)��?yīng)表格內(nèi)，非選擇題的答案寫在答題卷的指定欄目內(nèi)。

可能用到的相對原子質(zhì)量：H-1　 C-12　 O-16　 S-32　 Cl-35.5

Cu-24　 Al-27　 Cu-64

單項選擇題　 本題包括8小題，每小題3分，共計24分。每小題只有一個選項符合題意。

26．將一定量由碳、氫、氧三種元素組成的有機化合物A的蒸氣與3.2g氧氣混合點燃，再將生成的氣體依次通過①盛有濃硫酸的洗氣瓶 ②灼熱的氧化銅 ③飽和石灰水(設(shè)每個裝置中的反應(yīng)物均過量)。經(jīng)測定①中增重3.60g　 ②中減重1.60g �、壑性鲋�8.80g。A蒸氣的密度為3.393g·L^－1(已換算成標(biāo)準(zhǔn)狀況)。又測知既能與碳酸鈉溶液反應(yīng)又能與金屬鈉反應(yīng)，且均有氣體生成，但分別得到的氣體在相同條件下體積不同。試求該有機物的分子式，并寫出其可能的結(jié)構(gòu)簡式。

25．(10分)6-羰基庚酸是合成某些高分子材料和藥物的重要的中間體。某實驗室以溴代甲基環(huán)己烷為原料合成6-羰基庚酸，請用合成反應(yīng)流程圖表示出最合理的合成方案(注明反應(yīng)條件)�！　　　�

提示：①合成過程中無機試劑任選 ②如有需要，可以利用試卷中出現(xiàn)過的信息

③合成反應(yīng)流程圖表示方法示例如下：

24．(8分)在一定條件下，烯烴可發(fā)生臭氧化還原水解反應(yīng)，生成羰基化合物，該反應(yīng)可表示為：

已知：

①合物A，其分子式為C₉H₁₀O，它既能使溴的四氯化碳溶液褪色，又能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，且能與金屬鈉或NaOH溶液反應(yīng)生成B；

②B發(fā)生臭氧化還原水解反應(yīng)生成C，C能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；

③C催化加氫生成D，D在濃硫酸存在下加熱生成E；

④E既能使溴的四氯化碳溶液褪色，又能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，且能與NaOH溶液反應(yīng)生成F；

⑤F發(fā)生臭氧化還原水解反應(yīng)生成G，G能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，遇酸轉(zhuǎn)化為H(C₇H₆O₂)。

請根據(jù)上述信息，完成下列填空：

⑴ 寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)簡式(如有多組化合物符合題意，只要寫出其中的一組)

　 　　A______________，C_____________，E________________．

⑵ 寫出分子式為C₇H₆O₂的含有苯環(huán)的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：

　　 　　_______________________________________________________________________

23．(10分)已知醛在一定條件下可以發(fā)生如下轉(zhuǎn)化：

　　　 物質(zhì)B是一種可以作為藥物的芳香族化合物，請根據(jù)下圖(所有無機產(chǎn)物均已略去)中各有機物的轉(zhuǎn)變關(guān)系回答問題：

　 (1)A、B的結(jié)構(gòu)簡式為：A　　　　　　　　　　　 B　　　　　　　　　　　 。

　 (2)G、D反應(yīng)生成H的化學(xué)方程式是：　　　　　　　　　　　　　　　 　　　。

　 (3)一定條件下，能夠與1molF發(fā)生反應(yīng)的H₂的最大用量是　　　　　　 mol。

　 (4)G有多種同分異構(gòu)體，其中能與金屬鈉反應(yīng)且苯環(huán)上只有一個取代基的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

22．(8分)分子式為C₃H₆O₃的物質(zhì)有多種同分異構(gòu)體，請寫出符合下列要求的各種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式。說明：①不考慮同一碳原子上連兩個羥基；②乙炔、苯等分子中同類原子化學(xué)環(huán)境相同，丙烷、丁烷等分子中同類原子化學(xué)環(huán)境有兩種。

　 (1)甲分子中沒有甲基，且1 mol甲與足量金屬Na反應(yīng)生成1mol H₂，若甲還能與NaHCO₃溶液反應(yīng)，則甲的結(jié)構(gòu)簡式為　　　　　　　　　　　 ；若甲還能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，

　則甲的結(jié)構(gòu)簡式為　　　　　　　　　　　 。

　 (2)乙分子中所有同類原子的化學(xué)環(huán)境相同，且不與金屬Na反應(yīng)，則乙結(jié)構(gòu)簡式為：

　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　。

　 (3)丙分子中碳與氧分別有兩種化學(xué)環(huán)境，氫的化學(xué)環(huán)境相同，且丙與金屬Na不反應(yīng)，則丙結(jié)構(gòu)簡式為 　　　　　　　　　　　　　　。

21．(6分)寫出下列敘述中有關(guān)物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式；分子式為C₃H₇Br的鹵代烴經(jīng)消去反應(yīng)后

得到的有機物是_________________________；能與金屬鈉反應(yīng)，但不能與氫氧化鈉反

應(yīng)的芳香族化合物C₇H₈O是___________________；含C、H、O三種元素的有機物，燃

燒時消耗的氧氣和生成的CO₂、H₂O之間物質(zhì)的量之比為1：2：2，則此類有機物中最

簡單的一種是________________

20．(17分)實驗室合成乙酸乙酯的步驟如下：在圓底燒瓶內(nèi)加入乙醇、濃硫酸和乙酸，瓶口豎直安裝通有冷卻水的冷凝管(使反應(yīng)混合物的蒸氣冷凝為液體流回?zé)�瓶�?nèi))，加熱回流一段時間后換成蒸餾裝置進行蒸餾，得到含有乙醇、乙酸和水的乙酸乙酯粗產(chǎn)品。

請回答下列問題：

　 (1)在燒瓶中除了加入乙醇、濃硫酸和乙酸外，還應(yīng)放入__________，目的是__________。

　 (2)反應(yīng)中加入過量的乙醇，目的是__________________________。

　 (3)如果將上述實驗步驟改為在蒸餾燒瓶內(nèi)先加入乙醇和濃硫酸，然后通過分液漏斗邊

滴加乙酸，邊加熱蒸餾。這樣操作可以提高酯的產(chǎn)率，其原因是________　　　　

_　　　　　　 _____________________________________________。

　 (4)現(xiàn)擬分離粗產(chǎn)品乙酸乙酯、乙酸和乙醇的混合物下列框圖是分離操作步驟流程圖：

則試劑a是：____________，分離方法I是____________，分離方法II是____________，

試劑b是______________，分離方法III是______________。

　 (5)甲、乙兩位同學(xué)欲將所得含有乙醇、乙酯和水的乙酸乙酯粗產(chǎn)品提純，在未用指示

劑的情況下，他們都是先加NaOH溶液中和酯中過量的酸，然后用蒸餾法將酯分離

出來。甲、乙兩人實驗結(jié)果如下：

甲得到了顯酸性的酯的混合物

乙得到了大量水溶性的物質(zhì)

丙同學(xué)分析了上述實驗?zāi)繕?biāo)產(chǎn)物后認(rèn)為上述實驗沒有成功。

試解答下列問題：

①甲實驗失敗的原因是：_______________________________________________

②乙實驗失敗的原因是：_______________________________________________

19．(10分)制備無水乙醇的實驗

原理：由于乙醇95.6%、水4.4%組成一種混合物，常壓下，它有一定的沸點(78.17℃)，這個沸點低于水的(100℃)也低于純乙醇的沸點(78.3℃)，所以只靠簡單蒸餾酒精，所得乙醇純度最高只能達到95.6%尚含有4.4%的水．如果要得到含量較高的乙醇，在實驗室中常用的簡便方法是加人生石灰回流(回流是在一個可以加熱的反應(yīng)容器中，把液體加熱使受熱轉(zhuǎn)化生成的蒸氣通過冷凝器冷凝又回流到原容器的操作．見圖甲),回流之后再蒸餾，可得99.5%的乙醇，通常稱為無水乙醇．如果要得到純度更高的絕對乙醇(含乙醇99.95%)，則還要用金屬鈉進行處理，借以除去最后微量的水份。

實驗步驟:：取干燥的250mL圓底燒瓶一只，加入95%乙醇100mL和小塊生石灰30g，振搖后用橡皮塞塞緊，放置過夜。在燒瓶口裝上回流冷凝管，管口接一支氯化鈣干燥管(裝置見圖甲)，在水浴上加熱回流1至2小時，稍冷，取下冷凝管，改裝成蒸餾裝置(如圖乙)，再放在熱水浴中蒸餾，把最初蒸出的5mL餾出液另外回收，然后用烘干的吸濾瓶作為接受器，其側(cè)管接一支氯化鈣干燥管，使其與大氣相通，蒸至無液滴出來為止，量取所得乙醇的體積，計算回收率。請回答；

　 (1)為什么回收或蒸餾時都要裝上氯化鈣干燥管?____________________________

　 (2)為了防止回流系統(tǒng)外部濕氣侵入，有人用塞子把冷凝管上端塞緊，這樣做為什么不

行?___________________________________________

　 (3)無水氯化鈣常用作吸水劑，如用無水氯化鈣代替氧化鈣投入酒精中，放置過夜，然

后不經(jīng)過濾，進行本實驗制取乙醇是否可行，為什么?__________________________

　 (4)一般用干燥劑干燥有機物時，在蒸餾前應(yīng)先過濾，但用氯化鈣制備無水乙醇時，為

什么可不過濾，留在瓶中一起蒸餾?__________________________________

　 (5)為什么最初蒸出的5mL餾出液另外收集，它的純度是否已達99.5%?

________________________________________________

18．現(xiàn)有一多肽，其化學(xué)式為C₅₅H₇₀O₁₉N₁₀，將其徹底水解后只得到下列四種氨基酸：甘氨酸

　　　　 (H₂N-CH₂COOH)，丙氨酸(CH₃-CH-COOH)，苯丙氨酸(　　　　　　　　　 )

　　　 谷氨酸(HOOC-(CH₂)₂-CH-COOH)，則該多肽中所含肽鍵的數(shù)目以及水解后得

　 　到的谷酸和苯氨酸的數(shù)目分別是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 (　　 )

　　　 A．10，4，3　　　　　　 B．10，3，4　　　　　　 C．9，4，3　　　　　　　 D．9，3，4

第Ⅱ卷 　(非選擇題，78分)