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（2012?長(zhǎng)寧區(qū)一模）Ⅰ．工業(yè)上電解飽和食鹽能制取多種化工原料，其中部分原料可用于制備多晶硅．
（1）原料粗鹽中常含有泥沙和Ca²⁺、Mg²⁺、Fe³⁺、SO₄^2-等雜質(zhì)，必須精制后才能供電解使用．精制時(shí)，粗鹽溶于水過(guò)濾后，還要加入的試劑分別為①Na₂CO₃、②HCl（鹽酸）③BaCl₂，這3種試劑添加的合理順序是

③①②

③①②

（填序號(hào)）洗滌除去NaCl晶體表面附帶的少量KCl，選用的試劑為

③

③

．（填序號(hào)）（①飽和Na₂CO₃溶液  ②飽和K₂CO₃溶液  ③75%乙醇�、芩穆然�碳）
（2）如圖是離子交換膜（允許鈉離子通過(guò)，不允許氫氧根與氯離子通過(guò)）法電解飽和食鹽水示意圖，電解槽陽(yáng)極產(chǎn)生的氣體是

氯氣

氯氣

；NaOH溶液的出口為

a

a

（填字母）；精制飽和食鹽水的進(jìn)口為

d

d

（填字母）；干燥塔中應(yīng)使用的液體是

濃硫酸

濃硫酸

．

Ⅱ．多晶硅主要采用SiHCl₃還原工藝生產(chǎn)，其副產(chǎn)物SiCl₄的綜合利用受到廣泛關(guān)注．
（1）SiCl₄可制氣相白炭黑（與光導(dǎo)纖維主要原料相同），方法為高溫下SiCl₄與H₂和O₂反應(yīng)，產(chǎn)物有兩種，化學(xué)方程式為

SiCl₄+2H₂+O₂

高溫  .

SiO₂+4HCl

SiCl₄+2H₂+O₂

高溫  .

SiO₂+4HCl

．
（2）SiCl₄可轉(zhuǎn)化為SiHCl₃而循環(huán)使用．一定條件下，在20L恒容密閉容器中的反應(yīng)：
3SiCl₄（g）+2H₂（g）+Si（s）?4SiHCl₃（g）
達(dá)平衡后，H₂與SiHCl₃物質(zhì)的量濃度分別為0.140mol/L和0.020mol/L，若H₂全部來(lái)源于離子交換膜法的電解產(chǎn)物，理論上需消耗純NaCl的質(zhì)量為

0.351

0.351

kg．
（3）實(shí)驗(yàn)室制備H₂和Cl₂通常采用下列反應(yīng)：
Zn+H₂SO₄→ZnSO₄+H₂↑；MnO₂+4HCl（濃）

△

MnCl₂+Cl₂↑+2H₂O
據(jù)此，從下列所給儀器裝置中選擇制備并收集H₂的裝置

e

e

（填代號(hào)）和制備并收集干燥、純凈Cl₂的裝置

d

d

（填代號(hào)）．
可選用制備氣體的裝置：

（4）采用無(wú)膜電解槽電解飽和食鹽水，可制取氯酸鈉，同時(shí)生成氫氣，現(xiàn)制得氯酸鈉213.0kg，則生成氫氣

134.4

134.4

m³（標(biāo)準(zhǔn)狀況）．（忽略可能存在的其他反應(yīng)）
某工廠生產(chǎn)硼砂過(guò)程中產(chǎn)生的固體廢料，主要含有MgCO₃、MgSiO₃、CaMg（CO₃）₂、Al₂O₃和Fe₂O₃等，回收其中鎂的工藝流程如下：

沉淀物	Fe（OH）3	Al（OH）3	Mg（OH）2
PH	3.2	5.2	12.4

Ⅲ．部分陽(yáng)離子以氫氧化物形式完全沉淀時(shí)溶液的pH見上表，請(qǐng)回答下列問(wèn)題：
（1）“浸出”步驟中，為提高鎂的浸出率，可采取的措施有

適當(dāng)提高反應(yīng)溫度、增加浸出時(shí)間

適當(dāng)提高反應(yīng)溫度、增加浸出時(shí)間

（要求寫出兩條）．
（2）濾渣I的主要成分是

Fe（OH）₃、Al（OH）₃

Fe（OH）₃、Al（OH）₃

．
Mg（ClO₃）₂在農(nóng)業(yè)上可用作脫葉劑、催熟劑，可采用復(fù)分解反應(yīng)制備：
MgCl₂+2NaClO₃→Mg（ClO₃）₂+2NaCl
已知四種化合物的溶解度（S）隨溫度（T）變化曲線如圖所示：

（3）將反應(yīng)物按化學(xué)反應(yīng)方程式計(jì)量數(shù)比混合制備Mg（ClO₃）₂．簡(jiǎn)述可制備Mg（ClO₃）₂的原因：

在某一溫度時(shí)，NaCl最先達(dá)到飽和析出；Mg（ClO₃）₂的溶解度隨溫度變化的最大，NaCl的溶解度與其他物質(zhì)的溶解度有一定的差別；

在某一溫度時(shí)，NaCl最先達(dá)到飽和析出；Mg（ClO₃）₂的溶解度隨溫度變化的最大，NaCl的溶解度與其他物質(zhì)的溶解度有一定的差別；

．
（4）按題（3）中條件進(jìn)行制備實(shí)驗(yàn)．在冷卻降溫析出Mg（ClO₃）₂過(guò)程中，常伴有NaCl析出，原因是：

降溫前，溶液中NaCl已達(dá)飽和，降低過(guò)程中，NaCl溶解度會(huì)降低，會(huì)少量析出；

降溫前，溶液中NaCl已達(dá)飽和，降低過(guò)程中，NaCl溶解度會(huì)降低，會(huì)少量析出；

．除去產(chǎn)品中該雜質(zhì)的方法是：

重結(jié)晶

重結(jié)晶

．

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1、B 2、C 3、、C 4、A 5C  6、B 7、C 8、D 9、B 10、BC 11、C  12、BD  13、AC 14、B的

15.題答案：（10分）(每空2分)

（I）（1）10600n/197m%  （2）沿玻璃棒向過(guò)濾器中的沉淀上加蒸餾水至淹沒(méi)沉淀，靜置使其全部濾出，重復(fù)2~3次  （3）① 加入BaCl₂溶液，生成的沉淀質(zhì)量大，測(cè)量的相對(duì)誤差��；②過(guò)量的Ca²⁺可與OH^-生成微溶的Ca(OH)₂沉淀影響測(cè)定結(jié)果

（II）（1）4  （2）① 裝置中原有空氣中的CO₂沒(méi)有排出，最終也被堿石灰吸收  ②反應(yīng)完成后，裝置中的CO₂沒(méi)有全部被堿石灰吸收  ③空氣中的CO₂和水蒸氣被堿石灰吸收

16．16（12分）

（1）Al₂O₃ + Na₂CO₃2NaAlO₂ +CO₂↑；（2分）

（2）NaFeO₂ + 2H₂O = Fe(OH)₃↓ + NaOH（2分）。

（3）由于溶液在硅酸鈉和偏鋁酸鈉發(fā)生水解，降低pH值有利于水解平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，當(dāng)pH調(diào)到7～8時(shí)，使它們水解完全，從而除去SiO₃^2－和AlO₂^－。（共2分）

（4）2CrO₄^2－+2H⁺ Cr₂O₇^2－+H₂O（2分）

（5）①當(dāng)?shù)渭幼詈笠坏瘟虼�硫酸鈉溶液，溶液藍(lán)色褪去，半分鐘內(nèi)不復(fù)現(xiàn)（2分）

②94.08%（2分）。

17、(共10分)

(1)HNO₃   Ag    (每空1分)

    (2)氧氣   氫氧化銅懸濁液(或其他合理答案)  (每空2分)

    (3)①4Ag++2H₂O ＝ 4Ag↓+4H⁺+O₂↑ (2分)

   ②HCHO+2Ag(NH₃)₂⁺+2OH^－     HCOO^－+NH₄⁺+2Ag↓+3NH₃+H₂O  (2分)

18．（8分）

（1）BD（2分）

（2）C  （1分）該反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)，平衡常數(shù)K＝，增大容器體積時(shí)，c（CH₃OH）和c（CO）等比例減小，由于H₂濃度不變，此時(shí)的值仍然等于K，所以平衡不移動(dòng)。（1分）

（3）越高（1分）  

原料氣含少量CO₂有利于提高生成甲醇的碳轉(zhuǎn)化率，CO₂含量過(guò)高碳轉(zhuǎn)化率又降低且有甲烷生成。（1分）

（4）溫度   壓強(qiáng)   CO和H₂的體積分?jǐn)?shù)之比  （2分）

19、(共12分)

(1) 取代(或水解)    消去(每空1分)

(2) (2分)

(3)+ NaOH + NaOH  (2分)

(4)（2分，對(duì)1 個(gè)即可）

(5)(4分。到(CH₂=CH)₂CuLi給2分，到苯乙烯給3分，到聚苯乙烯給4 分，漏條件整體扣1 分)

20．（共8分）（1）由題意知(C₆H₁₀O₅)n+nH₂O           3nCH₄↑+3nCO₂↑

                     162n                     3n

       （2）要保證CO和H₂的充分利用，則只能是生成的CO和H₂必須是1:2。在100m³的天然氣中有CH₄95m³和CO₂5m³。解設(shè)通入的水蒸氣為Xm³，則有

       CH₄+CO₂→2H₂+2CO     CH₄+H₂O→3H₂+CO  

     5    5   10   10       X   X    3X  X   

        2CH₄     +   O₂→       4H₂       +    2CO

95－5－X    2(95－5－X)     95－5－X

       所以有，可以得出X=10(m³)，

（3）80.5t

   21．(共12分)

(1)平面正三角形(1分)   N＞S＞Si(1分)  

(2)N₂O₄(1分)   第四周期ⅤA(1分)   3d⁵4s²(1分) 

(3) N₂，CO，C₂^2－，CN^－(4個(gè)中任選3個(gè)，每個(gè)1分)   1(0.5分)   2(0.5分)  

(4)4(1分)   8(1分)   8(0.5分)  16(0.5分)

解析：(1) SiO₃^2－、SO₃^2－、NO₃^－三種離子中中心原子的雜化類型均為sp²雜化，離子構(gòu)型為平面正角形，鍵角為120°(3)π鍵和σ鍵共存在，多重鍵中只有一個(gè)是σ鍵，其余均為π鍵，如雙鍵中有1個(gè)σ鍵和1個(gè)π鍵，叁鍵中有1個(gè)σ鍵和2個(gè)π鍵。(4)PO₄^3-中P原子以4個(gè)sp³雜化軌道和4個(gè)O原子成鍵，所以P為4配位氧。根據(jù)題意可先計(jì)算出Si晶胞中Si原子數(shù)：8×+6×+4=8(個(gè))，SiO₂晶胞中Si原子數(shù)目與硅晶胞中Si原子數(shù)目相同，再可結(jié)合SiO₂晶體中硅氧原子數(shù)目1:2的特點(diǎn)可確定晶胞中O原子數(shù)有16個(gè)(對(duì)題中描述的復(fù)雜結(jié)構(gòu)可視為干擾條件)。

21B．答案：(1) MnO₂ + 4H⁺ + 2Cl^- = Mn²⁺ + Cl₂ + 2H₂O (1分)

(2) 假設(shè)一 氯氣使布條褪色  假設(shè)二  HClO使布條褪色   假設(shè)三  鹽酸使布條褪色

實(shí)驗(yàn)①：把紅色干布條放入充滿氯氣的集氣瓶中，布條不褪色；

實(shí)驗(yàn)②把紅色布條伸入稀鹽酸中，紅色布條不褪色  (每空1分)

結(jié)論：次氯酸使布條褪色   (1分)

(3) 下層液(1分)     上層液   (1分)

(4)會(huì)造成環(huán)境污染 (1分) (或其它合理答案)  (2分)