Question

【化學(xué)——選修5：有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)】（15分）
合成生物堿類(lèi)天然產(chǎn)物的重要步驟之一是脫水環(huán)化，某生物堿F的合成路線，如下圖所示：（圖中的R，R′，R″均代表烴基）

已知以下信息：
①A為芳香族化合物，只含C、H、O三種元素，1molA完全燃燒需消耗7.5molO₂。
②分子中含有“”結(jié)構(gòu)的物質(zhì)可發(fā)生下列反應(yīng)：

③兩個(gè)羥基連接在同一個(gè)碳原子上時(shí)極不穩(wěn)定，容易脫水：

④合成路線中Ⅰ和Ⅴ反應(yīng)原理相同；Ⅲ和Ⅳ均有水生成；
回答下列問(wèn)題。
（1）反應(yīng)Ⅴ中的R″Cl的系統(tǒng)命名為             ，B中官能團(tuán)的名稱(chēng)為            。
（2）下列敘述正確的是        。
a．僅用新制Cu(OH)₂可以鑒別A、B、C三種物質(zhì)
b．D與PPA（）互為同分異構(gòu)體
c．E和G均可發(fā)生加成反應(yīng)、水解反應(yīng)
d．F的分子式為C₁₇H₁₇NO₂
（3）某化合物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，它在一定條件下也能發(fā)生類(lèi)似Ⅳ的環(huán)化反應(yīng)，寫(xiě)出該化合物發(fā)生環(huán)化反應(yīng)的化學(xué)方程式                         。
（4）若H與G互為同分異構(gòu)體，且H可發(fā)生消去反應(yīng)，寫(xiě)出符合要求的H結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式（任寫(xiě)一種） 
                                     。
（5）根據(jù)已有知識(shí)并結(jié)合相關(guān)信息，完成以下由X和CH₃MgBr為原料制備的合成路線流程圖：

注：①X與B互為同分異構(gòu)體，X的核磁共振氫譜有4組峰，且峰面積之比為3:2:2:1.
②無(wú)機(jī)試劑任用，有機(jī)物用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示，合成路線流程圖示例如下：

Answer 1

（15分）（1）4-氯-1-丁烯（2分）     醚鍵，醛基（2分）
（2）bd（2分）
（3）（2分）
（4）或（其它合理答案也得分）（2分）
（5）

（5分，每步1分酌情給分）

試題分析：由G得結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式判斷R″Cl為CH₂=CHCH₂CH₂Cl,由B、G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式判斷A是對(duì)羥基苯甲醛，B中的醛基變羧基即為D；由E得結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可倒推D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，C、D發(fā)生脫水生成肽鍵得E，E發(fā)生環(huán)化反應(yīng)生成F。根據(jù)分析：
（1）R″Cl為CH₂=CHCH₂CH₂Cl,系統(tǒng)命名為4-氯-1-丁烯；由B得結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式判斷其分子中的官能團(tuán)為 醚鍵，醛基；
（2）a、A、B分子中都存在醛基，無(wú)法用新制Cu(OH)₂鑒別，錯(cuò)誤；b、D中含有醚鍵和氨基，與PPA（）互為同分異構(gòu)體，正確；c、G只能發(fā)生加成反應(yīng)不能發(fā)生水解反應(yīng)，錯(cuò)誤；d、F的分子式為C₁₇H₁₇NO₂，正確，答案選bd；
（3）結(jié)構(gòu)中的S相當(dāng)于E中的O，發(fā)生脫水環(huán)化反應(yīng)的有機(jī)產(chǎn)物類(lèi)似于F，無(wú)機(jī)產(chǎn)物是硫化氫，化學(xué)方程式是；
（4）H與G互為同分異構(gòu)體，H中的固定結(jié)構(gòu)與G相同，就是都有CH₃-O-，且H可發(fā)生消去反應(yīng)，則H中存在羥基且與羥基相連的C原子的鄰位C原子上有H原子存在，G的分子式為C₁₁H₁₂O₂，不飽和度是6，除苯環(huán)的不飽和度是4外，還存在其他不飽和鍵，所以H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為或；
（5）根據(jù)題意分析，X中存在-C=O結(jié)構(gòu)，與B互為同分異構(gòu)體，且有4種氫原子，所以X是苯甲酸甲酯，在硫酸溶液中水解得苯甲酸，苯甲酸與CH₃MgBr、水作用，生成的產(chǎn)物中存在結(jié)構(gòu)，自動(dòng)生成，再與CH₃MgBr、水作用，得醇然后發(fā)生消去反應(yīng)生成烯烴，再發(fā)生加聚反應(yīng)得目標(biāo)產(chǎn)物，流程圖為