【題目】天然氣是重要的化石能源,其綜合利用的研究意義重大。

已知;i.CH4(g)H2O(g)CO(g)+3H2(g) H=+206kJmol-1;

ii.CH4(g)+2H2O(g)CO2(g)+4H2(g) H=+165kJmol-1;

iii.C(s)H2O(g)CO(g)H2(g) H=+131.4kJmol-1

請回答下列問題:

1)若將物質(zhì)的量之比為11CH4(g)H2O(g)充入密閉容器中發(fā)生反應i。CH4(g)CO(g)的平衡體積分數(shù)(φ)與溫度(T)的關(guān)系如圖所示:

圖中表示CH4(g)的平衡體積分數(shù)與溫度關(guān)系的曲線為___(“L1“L2”),原因為__。

2)合成氣的主要組分為COH2;以天然氣為原料生產(chǎn)的合成氣有多種方法,其中Sparg工藝的原理為CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g) H1T℃下,向容積可變的密閉容器中充入一定量的CH4(g)CO2(g),改變?nèi)萜黧w積,測得平衡時容器內(nèi)氣體的濃度如表所示:

H1=__。

T℃下,該反應的平衡常數(shù)K=__。

③實驗1中,CO的平衡體積分數(shù)為__%(保留三位有效數(shù)字)。

V1V2=_。

3)甲烷在高溫下分解生成的炭黑,是生成橡膠的重要原料,其分解原理為CH4(g)C(s)+2H2(g)。

①一定溫度下,將n1molCH4充入1L恒容密閉容器中發(fā)生上述反應,tmin末容器內(nèi)壓強變?yōu)樵瓉淼?/span>1.6倍。tmin內(nèi)該反應的平均反應速率v(H2)=__(用含n1t的代數(shù)式表示)。

②若控制溫度和壓強不變,充入CH4的物質(zhì)的量與平衡時H2的體積分數(shù)的關(guān)系如圖所示。充入n1molCH4時,平衡點位于A點,則充入n2molCH4時,平衡點位于__(“B”“C”“D”)點。

【答案】L2 反應i為吸熱反應,溫度升高平衡正向進行甲烷體積分數(shù)降低; +247kJ/mol 0.25 41.7 37 mol/Lmin C

【解析】

1)反應i為吸熱反應,圖1中表示甲烷的平衡體積分數(shù)與溫度關(guān)系的曲線為L2;

2)①由蓋斯定律計算H1

T℃下,該反應的平衡常數(shù)K=,由圖表數(shù)據(jù)計算得到;

③實驗1中生成CO物質(zhì)的量濃度=0.10mol/L,平衡狀態(tài)下氣體總濃度=0.02mol/L+0.02mol/L+0.1mol/L+0.1mol/L=0.24mol/L,據(jù)此計算CO的平衡體積分數(shù);

④平衡常數(shù)隨溫度變化,利用平衡常數(shù)列式計算,=0.25,x=0.005,假設(shè)平衡時的體積不變,將實驗1和實驗2中的平衡狀態(tài)利用極值可以得到,當cCO=0mol/L時,實驗1cCH4=0.07mol/L,實驗2cCH4=0.03mol/L,而此時兩個虛擬容器中甲烷的物質(zhì)的量相同,物質(zhì)的量濃度之比等于體積的反比;

3)①tmin②末容器內(nèi)壓強變?yōu)樵瓉淼?/span>1.6倍,氣體物質(zhì)的量變?yōu)樵瓉淼?/span>1.6倍為1.6n1mol,其中nH2=1.2n1mol,tmin內(nèi)該反應的平均反應速率vH2=

②若控制溫度和壓強不變,只改變甲烷的物質(zhì)的量,平衡時氫氣的體積分數(shù)不變。

1)圖1中表示甲烷的平衡體積分數(shù)與溫度關(guān)系的曲線為L2,原因是反應i為吸熱反應,溫度升高平衡正向進行甲烷體積分數(shù)降低,故答案為:L2;反應i為吸熱反應,溫度升高平衡正向進行甲烷體積分數(shù)降低;

2)①已知:iCH4g+H2OgCOg+3H2gH=+206kJmol-1;

iiCH4g+2H2OgCO2g+4H2gH=+165kJmol-1

蓋斯定律計算i×2-ii得到:CH4g+CO2g2COg+2H2gH1=+247kJ/mol,故答案:+247kJ/mol;

T℃下,該反應的平衡常數(shù)K===0.25,故答案為:0.25;

③實驗1中生成CO物質(zhì)的量濃度=0.10mol/L,平衡狀態(tài)下氣體總濃度=0.02mol/L+0.02mol/L+0.1mol/L+0.1mol/L=0.24mol/LCO的平衡體積分數(shù)=×100%=41.7%,故答案為:41.7

④利用平衡常數(shù)列式計算,=0.25,x=0.005,假設(shè)平衡時的體積不變,將實驗1和實驗2中的平衡狀態(tài)利用極值可以得到,當cCO=0mol/L時,實驗1cCH4=0.07mol/L,實驗2cCH4=0.03mol/L,而此時兩個虛擬容器中甲烷的物質(zhì)的量相同,則物質(zhì)的量濃度之比等于體積反比,V1V2=37,故答案為:37;

3)①tmin②末容器內(nèi)壓強變?yōu)樵瓉淼?/span>1.6倍,氣體物質(zhì)的量變?yōu)樵瓉淼?/span>1.6倍為1.6n1mol,其中nH2=1.2n1moltmin內(nèi)該反應的平均反應速率vH2=mol/Lmin),故答案為:mol/Lmin);

②若控制溫度和壓強不變,只改變甲烷的物質(zhì)的量,平衡時氫氣的體積分數(shù)不變,平衡點在C點,故答案為:C。

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注:CuO能將烴氧化成CO2和H2O;A12O3是丁烷裂解的催化劑,G后面裝置已省略。如圖連接好裝置后(部分夾持裝置已略去),需進行的實驗操作有:

①給D、G裝置加熱:②檢査整套裝置的氣密性;③排盡裝置中的空氣。

(1)這三步操作的先后順序依次是____________。

(2)簡要說明檢驗空氣排盡的方法:_______________________________________________

(3)B裝置所起的作用是__________________________________________。

(4)假設(shè)丁烷完全裂解,流經(jīng)各裝置中的氣體能完全反應。當(E和F)裝置的總質(zhì)量比反應前增加了 1.82g, G裝置中固體質(zhì)量減少了 4.l6g,則丁烷的裂解產(chǎn)物中n(CH4)∶n(C2H6)=_____________。

(5)若對E裝置中的混合物再按以下流程實驗:

①分離操作I、Ⅱ的名稱是I_____________、 II_______________;

②Na2SO3溶液的作用是(用離子方程式表示)__________________________________

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【題目】化合物M是一種抗心率失常藥物中間體,實驗室由化合物AB制備M的一種合成路線如圖所示:

已知:①R1COR2(R1、R2表示氫原子或烴基)

(-NH2易被氧化)

RCOOHRCOCl

請回答下列問題:

1A中官能團的名稱為__,B的化學名稱為__。

2C的結(jié)構(gòu)簡式為__。

3)由B生成F的反應類型為__。

4)由EG反應生成H的化學方程式為___。

5)反應I中加入的過量NH3,除作為反應物外,另一個作用為___。

6)同時滿足下列條件的M的同分異構(gòu)體有___(不考慮立體異構(gòu))。

①苯環(huán)上連有3個取代基,其中2個為-NH2

②能發(fā)生銀鏡反應

③核磁共振氫譜中有6組吸收峰

7)參照上述合成路線和信息,以為原料(無機試劑任選),設(shè)計制備的合成路線:__。

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