Question

12．（1）0.02mol/L的醋酸溶液與0.01mol/L的氫氧化鈉溶液等體積混合，混合后溶液的pH=6，則溶液中除水分子外粒子濃度（含CH₃COOH）由大到小的順序為c（CH₃COO^-）＞c（Na⁺）＞c（CH₃COOH）＞c（H⁺）＞c（OH^-），（CH₃COO^-）-c（Na⁺）=9.9×10^-7mol/L（寫出精確計算結(jié)果）
（2）某學(xué)生用0.2000mol•L^-1的標準NaOH溶液滴定未知濃度的鹽酸，若測定結(jié)果偏高，其原因可能是ABCD．
A．配制標準溶液的固體NaOH中混有KOH雜質(zhì)
B．滴定終點讀數(shù)時，仰視滴定管的刻度，其他操作正確
C．盛裝未知液的錐形瓶用蒸餾水洗過后再用未知液潤洗
D．滴定到終點讀數(shù)時，發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴處懸掛一滴溶液
（3）某溫度下水的離子積為K_W=1×10^-13，若將此溫度下pH=11的NaOH溶液a L與pH=1的稀硫酸b L混合（設(shè)混合后溶液體積的微小變化忽略不計），若所得混合液的pH=2，則a：b=9：2．

Answer 1

分析 （1）反應(yīng)后溶質(zhì)為等濃度的醋酸鈉和醋酸，混合液的pH=6，溶液顯酸性，氫離子濃度為c（H⁺）=1×10^-6mol/L，則氫氧根離子濃度為：c（OH^-）=1×10^-8mol/L，結(jié)合電荷守恒進行計算；
（2）根據(jù)c（待測）=$\frac{V（標準）×c（標準）}{V（待測）}$分析不當(dāng)操作對V（標準）×的影響，以此判斷濃度的誤差；
（3）若所得混合液的pH=2，根據(jù)c（H⁺）=$\frac{c（酸）V（酸）-c（堿）V（堿）}{V（酸）+V（堿）}$計算酸堿的體積比．

解答 解：（1）反應(yīng)后溶質(zhì)為等濃度的醋酸鈉和醋酸，混合液的pH=6，溶液顯酸性，則c（H⁺）＞c（OH^-），由電荷守恒c（CH₃COO^-）+c（OH^-）=c（Na⁺）+c（H⁺）可知，c（CH₃COO^-）＞c（Na⁺），則溶液中粒子濃度關(guān)系為：c（CH₃COO^-）＞c（Na⁺）＞c（CH₃COOH）＞c（H⁺）＞c（OH^-）；已知氫離子濃度為c（H⁺）=1×10^-6mol/L，則氫氧根離子濃度為：c（OH^-）=1×10^-8mol/L，根據(jù)電荷守恒可知：c（CH₃COO^-）-c（Na⁺）=c（OH^-）-c（H⁺）=1×10^-6mol/L-1×10^-8mol/L=9.9×10^-7mol/L；
故答案為：c（CH₃COO^-）＞c（Na⁺）＞c（CH₃COOH）＞c（H⁺）＞c（OH^-）；9.9×10^-7mol/L；
（2）A．配制標準溶液的固體NaOH中混有KOH雜質(zhì)，則在滴定時消耗的鹽酸偏少，所以鹽酸的體積一定時，消耗的標準溶液的體積偏大，則測定結(jié)果偏大，故A正確；
B．滴定終點讀數(shù)時，仰視滴定管的刻度，則標準溶液的體積偏大，則測定結(jié)果偏大，故B正確，
C．盛裝未知液的錐形瓶用蒸餾水洗過后再用未知液潤洗，錐形瓶中鹽酸的物質(zhì)的量偏大，滴定時消耗的標準溶液的體積偏大，所以測定結(jié)果偏大，故C正確；
D．滴定到終點讀數(shù)時，發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴處懸掛一滴溶液，則消耗的標準溶液的體積偏大，所以測定結(jié)果偏大，故D正確；
故答案為：ABCD；
（3）某溫度下水的離子積為K_W=1×10^-13，若所得混合液的pH=2，則有$\frac{0.1b-0.01a}{a+b}$=0.01，解得a：b=9：2，
故答案為：9：2．

點評 本題考查酸堿混合的定性判斷、pH的有關(guān)計算、酸堿中和滴定誤差分析等，會根據(jù)溶液的酸堿性及電荷守恒判斷離子濃度大小，注意（1、3）中水的離子積常數(shù)是10^-13而不是10^-14，否則會導(dǎo)致錯誤，為易錯點；側(cè)重于考查學(xué)生對基礎(chǔ)知識的應(yīng)用能力和計算能力．