Question

【題目】氮和硫的氧化物是造成大氣污染的主要物質(zhì)。研究它們的反應(yīng)機(jī)理，對(duì)于消除環(huán)境污染有重要意義。

（1）2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的基元反應(yīng)如下（E為活化能）：

2NO(g)N2O2(g) E1=82kJ·mol-1 v=k1c2(NO)

N2O2(g)2NO(g) E-1=205kJ·mol-1 v=k-1c(N2O2)

N2O2(g)+O2(g)2NO2(g) E2=82kJ·mol-1 v=k2 c(N2O2)·c(O2)

2NO2(g)N2O2(g) + O2(g) E-2=72kJ·mol-1 v=k-2 c2(NO2)

①2NO(g)+O2(g)2NO2(g) H=__kJ·mol-1，平衡常數(shù)K與上述反應(yīng)速率常數(shù)k1、k-1、k2、k-2的關(guān)系式為K=__；

②某溫度下反應(yīng)2NO(g) +O2(g)2NO2(g)的速率常數(shù)k=8.8×10-2L2·mol-2·s-1，當(dāng)反應(yīng)物濃度都是0.05mol·L-1時(shí)，反應(yīng)的速率是__mol·L-1·s-1；若此時(shí)縮小容器的體積，使氣體壓強(qiáng)增大為原來(lái)的2倍，則反應(yīng)速率增大為之前的__倍。

（2）2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)反應(yīng)過(guò)程中能量變化如圖1所示。在V2O5存在時(shí)，該反應(yīng)的機(jī)理為：V2O5+SO2→2VO2+SO3（快） 4VO2+O2→2V2O5（慢）

下列說(shuō)法正確的是__（填序號(hào)）。

a.反應(yīng)速率主要取決于V2O5的質(zhì)量

b.VO2是該反應(yīng)的催化劑

c.逆反應(yīng)的活化能大于198kJ·mol-1

d.增大SO2的濃度可顯著提高反應(yīng)速率

（3）某研究小組研究T1℃、T2℃時(shí)，氮硫的氧化物的轉(zhuǎn)化：NO2(g)+SO2(g)NO(g)+SO3(g) H<0中1gP(NO2)和lgP(SO3）關(guān)系如圖2所示，實(shí)驗(yàn)初始時(shí)體系中的P(NO2)和P(SO2）相等、P(NO)和P(SO3)相等。

①T1__T2（填“>”“<”或者“=”)，溫度為T1時(shí)化學(xué)平衡常數(shù)Kp=__。

②由平衡狀態(tài)a到b，改變的條件是__。

Answer 1

【答案】-113 1.1×10-5 8 CD < 1×10-2 保持溫度為T1，將容器體積縮小為原來(lái)的

【解析】

(1)①根據(jù)基元反應(yīng)含義，第1、3反應(yīng)為正方向的2個(gè)基元反應(yīng)，第2、4為逆方向的2個(gè)基元反應(yīng)，△H=E2+E1-E-1-E-2，平衡常數(shù)，據(jù)此計(jì)算；

②當(dāng)反應(yīng)物濃度都是0.05mol·L-1時(shí)，反應(yīng)的速率為：kc2(NO)·c(O2)=8.8×102L2·mol2·s1×(0.05mol)3=1.1×105mol·L-1·s-1；縮小體積，壓強(qiáng)增大；

(2)A.反應(yīng)速率取決于慢反應(yīng)速率；

B.VO2是該反應(yīng)的中間態(tài)；

C.生成物總能量低，逆反應(yīng)的活化能大于198kJ/mol；

D.根據(jù)有效碰撞理論，增大SO2的濃度可顯著提高反應(yīng)速率；

(3)①該反應(yīng)的正反應(yīng)為放熱反應(yīng)，溫度越高，Kp越小；溫度為T1時(shí)化學(xué)平衡常數(shù)，據(jù)此計(jì)算；

②根據(jù)坐標(biāo)可知，由平衡狀態(tài)a到b，改變的條件是將容器體積縮小為原來(lái)的；

(1)①根據(jù)基元反應(yīng)含義，第1、3反應(yīng)為正方向的2個(gè)基元反應(yīng)，第2、4為逆方向的2個(gè)基元反應(yīng)，2NO(g)+O2(g)2NO2(g) △H=E2+E1-E-1-E-2=-113kJ·mol-1，平衡常數(shù)，反應(yīng)到達(dá)平衡時(shí)，v正=v逆，所以k1c2（NO）= k－1c（N2O2），k2c（N2O2）·c（O2）= k－2c2（NO2），則有，故答案為：-113；；

②某溫度下反應(yīng)2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的速率常數(shù)：k=8.8×10-2L2·mol-2·s-1，當(dāng)反應(yīng)物濃度都是0.05mol·L-1時(shí)，反應(yīng)的速率為：

kc2(NO)·c(O2)=8.8×102L2·mol2·s1×(0.05mol)3=1.1×105mol·L-1·s-1；若此時(shí)縮小容器的體積，使氣體壓強(qiáng)增大為原來(lái)的2倍，濃度增大為原來(lái)的2倍，則反應(yīng)速率增大為之前的23=8倍，故答案為：1.1×10-5；8；

(2)A.V2O5的質(zhì)量不影響反應(yīng)速率，反應(yīng)速率取決于慢反應(yīng)速率，A錯(cuò)誤；

B.VO2是該反應(yīng)的中間態(tài)，并非催化劑，催化劑為V2O5，B錯(cuò)誤；

C.生成物總能量低，逆反應(yīng)的活化能大于198kJ/mol，C正確；

D.根據(jù)有效碰撞理論，增大SO2的濃度可顯著提高反應(yīng)速率，D正確；故答案為：CD；

(3)①該反應(yīng)的正反應(yīng)為放熱反應(yīng)，溫度越高，Kp越小，則T1＜T2；溫度為T1時(shí)化學(xué)平衡常數(shù)，故答案為：＜；1×10-2；

②根據(jù)坐標(biāo)可知，由平衡狀態(tài)a到b，改變的條件是保持溫度為T1，將容器體積縮小為原來(lái)的，故答案為：保持溫度為T1，將容器體積縮小為原來(lái)的。