Question

常溫下，將20mL 0.1mol/L的HCl溶液逐滴加入到20mL 0.1mol/L Na₂C₂O₄溶液中．已知NaHC₂O₄溶液顯酸性，關于反應混合溶液的下列判斷不正確的是（　�。�

• A、加水稀釋時，溶液中c（OH^-）增大，其余離子濃度均減小
• B、

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  c（Na⁺）+c（H⁺）=c（HC₂O₄^-）+2c（C₂O₄^2-）+c（OH^-）
• C、c（Na⁺）＞c（Cl^-）＞c（HC₂O₄^-）＞c（C₂O₄^2-）＞c（H₂C₂O₄）
• D、c（Cl^-）=c（HC₂O₄^-）+2c（C₂O₄^2-）+c（HC₂O₄）

Answer 1

考點：離子濃度大小的比較

專題：鹽類的水解專題

分析：20mL 0.1mol/L的HCl溶液逐滴加入到20mL 0.1mol/L Na₂C₂O₄溶液中，二者恰好反應生成等物質的量濃度 NaCl和 NaHC₂O₄，溶液呈酸性，說明HC₂O₄^-的電離程度大于水解程度，溶液中存在電荷守恒和物料守恒，據此解答．

解答： 解：20mL 0.1mol/L的HCl溶液逐滴加入到20mL 0.1mol/L Na₂C₂O₄溶液中，二者恰好反應生成等物質的量濃度 NaCl和 NaHC₂O₄，溶液呈酸性，說明HC₂O₄^-的電離程度大于水解程度，
A．加水稀釋促進鹽類水解，但溶液酸性減弱，溫度不變，水的離子積常數不變，則c（OH^-）增大，其余離子濃度都減小，故A正確；
B．溶液中存在電荷守恒c（Na⁺）+c（H⁺）=c（HC₂O₄^-）+2c（C₂O₄^2-）+c（OH^-）+c（Cl^-），根據物料守恒得c（Na⁺）=2c（Cl^-），所以存在

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c（Na⁺）+c（H⁺）=c（HC₂O₄^-）+2c（C₂O₄^2-）+c（OH^-），故B正確；
C．c（Na⁺）=2c（Cl^-），酸式鹽NaHC₂O₄的溶液呈酸性，說明HC₂O₄^-電離程度大于HC₂O₄^-水解程度，所以c（HC₂O₄^-）＞c（C₂O₄^2-）＞c（HC₂O₄），即c（Na⁺）＞c（Cl^-）＞c（Cl^-）＞c（HC₂O₄^-）＞c（C₂O₄^2-）＞c（HC₂O₄），故C正確；
D．根據物料守恒可知：n（HCl）=n（Na₂C₂O₄），即：c（Cl^-）=c（HC₂O₄^-）+c（C₂O₄^2-）+c（H₂C₂O₄）故D錯誤；
故選D．

點評：本題考查了離子濃度大小比較，明確溶質的性質及溶液酸堿性再結合電荷守恒、物料守恒來分析解答，離子濃度大小比較常常與弱電解質的電離、鹽類水解綜合考查，為高考高頻點，要熟練掌握，題目難度中等．